CN111004605A - 粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶及其成型工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶及其成型工艺。粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶,包括:组分A:以重量份计,包括95.40~98.64份基料、0.3~1.5份催化剂、0.3~1.8份炔醇类抑制剂和0.5~2.0份粘结剂;组分B:以重量份计,包括89.72~97.74份基料、1~8份交联剂、0.55~2.8份粘结剂、0.3~1.8份炔醇类抑制剂;其中,以重量份计,所述基料包括份60~80乙烯基硅油、20~30份白炭黑;所述催化剂为铂金催化剂,其纯度为1500ppm。本发明的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶采用交联剂和粘结剂使得所述粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶能够有力的与玻璃基材表面结合,增强了附着力。
Description
【技术领域】
本发明涉及自粘型液体有机硅橡胶技术领域,具体是一种粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶及其成型工艺。
【背景技术】
加成型液体硅橡胶因其无毒、流动性好、线收缩率小、高温下可以快速成形等特点,在对其进行加工时可采用液体注射成形的工艺方式,液体硅橡胶被准确计量、连续进料进入注射成形机中进行硫化,制得需要的硅橡胶制品。液体硅橡胶注射成形工艺简单,成形快,制品质量高,广泛应用于汽车部件、电子电器、婴幼制品、餐具等领域。
加成型液体硅橡胶的一个显著的缺点是它与大部分基材粘接性较差,提高其与基材的粘接性能是目前急需解决的问题,现有技术主要采取以下两种方法:一种方法是采用底涂剂预先对粘接基材表面进行预处理,这种方法一方面会增加加工工序,另一方面底涂剂通常含有挥发性溶剂,不利于环保;如已公开的中国发明专利申请CN106915904A,其使用的方法就是在玻璃容器表面先涂敷一层粘结层,再在粘结层外面喷涂一层自黏结的液体硅橡胶,以增大硅橡胶与玻璃基材间的粘结力。另一种方法是在液体硅橡胶的制备过程中添加增粘剂来提高其与基材的粘接,该方法与第一种方法相比,因具有工艺简单、环保等特点而成为近年来的研究热点。
在液体硅橡胶的制备过程中添加增粘剂的液体硅橡胶在硫化时通常在粘接塑料的同时,也对金属有较好的粘接性能,不具有选择性。如现有技术公开了一种加成固化型自粘合性硅橡胶组合物,在液体硅橡胶的制备过程中添加同时含有环氧基和Si-H基的粘合助剂及合成的特定有机氢聚硅氧烷制备了自粘性液体硅橡胶,其对铝、不锈钢、PET、PA、PPO、PPS均有较好的粘接性;另有现有技术公开了一种自粘性加成-交联聚硅氧烷组合物,在液体硅橡胶中添加含有环氧基及可水解基的有机硅化合物制备的自粘性加成-交联聚硅氧烷组合物,其对PBT、尼龙6、PC、铝、钢均有较好的粘接力。而液体硅橡胶注射成形用的模具通常是金属(如不锈钢),添加上述增粘剂会导致液体硅橡胶在制备制品时不能从模具上完整脱模,造成制品缺陷。又如中国发明专利CN106590520B公开了一种选择性自粘的液体硅橡胶,其具有储存稳定性好、硫化后拉伸强度、撕裂强度优良,对不同基材具有选择性粘接,对PC、PBT、尼龙等塑料具有很好的粘接性,但对不锈钢、铝等金属无粘接性,非常适合用于塑料嵌件制品注射成型。
但是目前还没有公开在硅橡胶中增加增黏剂的方法使自粘型有机硅液体硅橡胶有选择性的粘结玻璃基材表面的技术方案。而且现有技术做成的胶料操作周期较短,常温存放1-2天即会出现交联现象,使液体硅橡胶固化,不利于工业生产。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶,解决现有玻璃基材表面需要额外增加底涂剂涂层才与玻璃基材有附着力造成的增加加工工序的问题。
为解决上述问题,本发明提供技术方案如下:粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶,包括:
组分A:以重量份计,包括95.40~98.64份基料、0.3~1.5份催化剂、0.3~1.8份炔醇类抑制剂和0.5~2.0份粘结剂;
组分B:以重量份计,包括89.72~97.74份基料、1~8份交联剂、0.55~2.8份粘结剂、0.3~1.8份炔醇类抑制剂;
其中,以重量份计,所述基料包括份60~80乙烯基硅油、20~30份白炭黑;所述催化剂为铂金催化剂,其纯度为1500ppm。
所述组分A与所述组分B的比例为1:1。
所述组分A中的粘结剂为乙烯基环氧基苯基硅树脂,所述组分B中粘结剂为乙烯基环氧基苯基硅树脂和含氢苯基硅树脂的混合物。
所述交联剂为含氢硅油。
所述炔醇类抑制剂为顺丁烯二酸二乙酯。
所述粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的强度为8~10MPa,硬度为35-50°。
与现有技术相比,本发明的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶有以下优点:
1、本发明的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶采用交联剂和粘结剂使得所述粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶能够有力的与玻璃基材表面结合,增强了附着力;
2、本发明粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶采用乙烯基环氧基苯基硅树脂与含氢苯基硅树脂作为对玻璃附着的增粘剂,采用含氢硅油作为交联剂,通过乙烯基硅油与基料中的白炭黑(即二氧化硅)表面残留的羟基反应,特别是气相法白炭黑,在白炭黑上接枝上部分双键和羟基,在硫化反应时,所述双键和羟基与交联剂含氢硅油、粘结剂乙烯基环氧基苯基硅树脂和含氢苯基硅树脂的羧基进行反应,提高自粘型有机硅液体硅橡胶与玻璃基材的粘结力,即自粘型有机硅液体硅橡胶在玻璃基材表面的附着力;
3、本发明的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶采用顺丁烯二酸二乙酯作为炔醇类抑制剂以抑制粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶在挤出成型过程中的快速交联固化的问题,延长交联固化所用的时间。
本发明还提供一种所述玻璃基材上的自粘型有机硅液体橡胶在玻璃基材上的成型工艺,以解决的问题,技术方案如下:
粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的成型工艺,包括以下步骤:
S1、混料:将组分A和组分B的混合料、有机硅色膏、高沸点饱和烯烃溶剂按照990~110:0.3~4.0:40~110的比例在螺杆挤出机中进行混料至均匀,形成初步混合料;
S2、挤出成型:将步骤S1中完成混料的初步混合料按照预定的形状挤出至玻璃基材表面,然后通过烘烤固化成型。
所述步骤S2中的烘烤固化成型条件为:烘烤温度170℃~190℃,烘烤时长50~80min;所述粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的挤出厚度为0.3~3.0mm。
所述有机硅色膏包括乙烯基硅油、色粉、高沸点饱和烯烃,按照质量份计,其比例为80~120:15~25:10~20。
所述高沸点饱和烯烃为闪点30℃~70℃的无味航空煤油。
与现有技术相比,本发明的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶在玻璃基材上的成型工艺有以下优点:
本发明的结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的成型工艺通过螺杆挤出机将初步混合料混合均匀,使交联剂与增粘剂以及基料充分交联,然后挤出至玻璃基材表面,再通过烘烤成型,加速自粘型有机硅液体硅橡胶在玻璃基材表面的固化,增强了其在玻璃基材表面的附着力。
【具体实施方式】
下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述,显然,所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明的保护范围。
实施例1:本实施例提供一种粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶,其组分A包括95.4份基料、1.5份催化剂、1.8份炔醇类抑制剂和0.8份粘结剂;组分B包括89.72份基料、8份交联剂、2.8份粘结剂、1.8份炔醇类抑制剂,按照本发明的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的成型工艺制作于玻璃基材表面,挤出厚度为0.5mm,所述组分A和组分B的混合料、有机硅色膏、高沸点饱和烯烃溶剂的比例为90:0.3:40,所述机硅色膏中的乙烯基硅油、色粉、高沸点饱和烯烃的比例为80:15:10,所述烘烤温度为170℃,烘烤时长为55min。
实施例2:本实施例提供一种粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶,其组分A包括96.4份基料、1.5份催化剂、1.6份炔醇类抑制剂和1.0份粘结剂;组分B包括91份基料、7份交联剂、2.6份粘结剂、1.5份炔醇类抑制剂,按照本发明的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的成型工艺制作于玻璃基材表面,挤出厚度为0.5mm,所述组分A和组分B的混合料、有机硅色膏、高沸点饱和烯烃溶剂的比例为100:1.0:60,所述机硅色膏中的乙烯基硅油、色粉、高沸点饱和烯烃的比例为90:17:14,所述烘烤温度为170℃,烘烤时长为55min。
实施例3:本实施例提供一种粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶,其组分A包括97.6份基料、1.2份催化剂、1.0份炔醇类抑制剂和0.8份粘结剂;组分B包括93份基料、5份交联剂、2.3份粘结剂、1.2份炔醇类抑制剂,按照本发明的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的成型工艺制作于玻璃基材表面,挤出厚度为0.5mm,所述组分A和组分B的混合料、有机硅色膏、高沸点饱和烯烃溶剂的比例为100:1.8:75,所述机硅色膏中的乙烯基硅油、色粉、高沸点饱和烯烃的比例为100:18:15,所述烘烤温度为170℃,烘烤时长为55min。
实施例4:本实施例提供一种粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶,其组分A包括98.64份基料、0.6份催化剂、0.8份炔醇类抑制剂和0.6份粘结剂;组分B包括96份基料、3份交联剂、1.0份粘结剂、0.8份炔醇类抑制剂,按照本发明的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的成型工艺制作于玻璃基材表面,挤出厚度为0.5mm,所述组分A和组分B的混合料、有机硅色膏、高沸点饱和烯烃溶剂的比例为106:3.0:80,所述机硅色膏中的乙烯基硅油、色粉、高沸点饱和烯烃的比例为110:22:20,所述烘烤温度为170℃,烘烤时长为55min。
下面采用中国公开专利CN106915904A的方法制备出玻璃容器硅胶涂层,并在玻璃容器表面涂敷后再喷涂一层自粘结液体硅胶层,然后在170℃环境中烘烤55min。
对比例1:本对比例的所述粘结层成分为:聚硅氧烷,含量为65%;气相法白炭黑SiO2,含量为15%;甲基硅树脂,含量为20%。自粘结的液体硅胶主要组分及质量百分比为:气相法白炭黑SiO2,含量为20%;含氢硅油含量为3%;乙烯基硅油含量为65%。
对比例2:本对比例与对比例1相比仅在于自粘结的液体硅胶主要组分及质量百分比的不同,其中气相法白炭黑SiO2,含量为28%;含氢硅油含量为6%;乙烯基硅油含量为68%。
对比例3:本对比例与对比例1相比仅在于自粘结的液体硅胶主要组分及质量百分比的不同,其中气相法白炭黑SiO2,含量为35%;含氢硅油含量为9%;乙烯基硅油含量为72%。
取实施例1至4和对比例1至3的选择性自粘液体硅橡胶,按照GB/T 528-2009测试拉伸强度和断裂伸长率,按GB/T 531.1-2008测试硬度,按GB/T 529-2008测试撕裂强度,按GB/T 7124-2008测试粘接内聚破坏程度,测试结果如表1所示。
表1实施例和对比例的自黏性液体硅橡胶的性能对比表
由表1可以清楚的看出,自粘结液体硅橡胶中加入粘结剂乙烯基环氧基苯基硅树脂或者乙烯基环氧基苯基硅树脂和含氢苯基硅树脂的混合物以及交联剂含氢硅油后可以明显提高粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的在玻璃基材表面的附着力,即提高粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶与玻璃基材间的粘结力。其中实施例3的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的综合性能最优异。
本发明的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶采用乙烯基环氧基苯基硅树脂与含氢苯基硅树脂作为对玻璃附着的增粘剂,采用含氢硅油作为交联剂,通过乙烯基硅油与基料中的白炭黑(即二氧化硅)表面残留的羟基反应,特别是气相法白炭黑,在白炭黑上接枝上部分双键和羟基,在硫化反应时,所述双键和羟基与交联剂含氢硅油、粘结剂乙烯基环氧基苯基硅树脂和含氢苯基硅树脂的羧基进行反应,提高自粘型有机硅液体硅橡胶与玻璃基材的粘结力,即自粘型有机硅液体硅橡胶在玻璃基材表面的附着力;本发明的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶采用顺丁烯二酸二乙酯作为炔醇类抑制剂以抑制粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶在挤出成型过程中的快速交联固化的问题,延长交联固化所用的时间。
本发明的结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的成型工艺通过螺杆挤出机将初步混合料混合均匀,使交联剂与增粘剂以及基料充分交联,然后挤出至玻璃基材表面,再通过烘烤成型,加速自粘型有机硅液体硅橡胶在玻璃基材表面的固化,增强了其在玻璃基材表面的附着力。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (10)
1.粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶,其特征在于,包括:
组分A:以重量份计,包括95.40~98.64份基料、0.3~1.5份催化剂、0.3~1.8份炔醇类抑制剂和0.5~2.0份粘结剂;
组分B:以重量份计,包括89.72~97.74份基料、1~8份交联剂、0.55~2.8份粘结剂、0.3~1.8份炔醇类抑制剂;
其中,以重量份计,所述基料包括份60~80乙烯基硅油、20~30份白炭黑;所述催化剂为铂金催化剂,其纯度为1500ppm。
2.根据权利要求1所述的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶,其特征在于:所述组分A与所述组分B的比例为1:1。
3.根据权利要求2所述的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶,其特征在于:所述组分A中的粘结剂为乙烯基环氧基苯基硅树脂,所述组分B中粘结剂为乙烯基环氧基苯基硅树脂和含氢苯基硅树脂的混合物。
4.根据权利要求3所述的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶,其特征在于:所述交联剂为含氢硅油。
5.根据权利要求4所述的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶,其特征在于:所述炔醇类抑制剂为顺丁烯二酸二乙酯。
6.根据权利要求1至5任一项所述的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶,其特征在于:其强度为8~10MPa,硬度为35-50°。
7.一种如权利要求1至6任一项所述的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的成型工艺,其特征在于,包括以下步骤:
S1、混料:将组分A和组分B的混合料、有机硅色膏、高沸点饱和烯烃溶剂按照90~110:0.3~4.0:40~110的比例在螺杆挤出机中进行混料至均匀,形成初步混合料;
S2、挤出成型:将步骤S1中完成混料的初步混合料按照预定的形状挤出至玻璃基材表面,然后通过烘烤固化成型。
8.根据权利要求7所述的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的成型工艺,其特征在于,所述步骤S2中的烘烤固化成型条件为:烘烤温度170℃~190℃,烘烤时长50~80min;所述粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的挤出厚度为0.3~3.0mm。
9.根据权利要求8所述的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的成型工艺,其特征在于:所述有机硅色膏包括乙烯基硅油、色粉、高沸点饱和烯烃,按照质量份计,其比例为80~120:15~25:10~20。
10.根据权利要求9所述的粘结玻璃基材的自粘型有机硅液体硅橡胶的成型工艺,其特征在于:所述高沸点饱和烯烃为闪点30℃~70℃的无味航空煤油。
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