CN111004410A - 用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺 - Google Patents

用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN111004410A
CN111004410A CN201911395516.XA CN201911395516A CN111004410A CN 111004410 A CN111004410 A CN 111004410A CN 201911395516 A CN201911395516 A CN 201911395516A CN 111004410 A CN111004410 A CN 111004410A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
composite
performance plastic
plastic shoe
composite particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911395516.XA
Other languages
English (en)
Inventor
林东亮
林浩勤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jieyang Yuexing Industry Co ltd
Original Assignee
Jieyang Yuexing Industry Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jieyang Yuexing Industry Co ltd filed Critical Jieyang Yuexing Industry Co ltd
Priority to CN201911395516.XA priority Critical patent/CN111004410A/zh
Publication of CN111004410A publication Critical patent/CN111004410A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C08J9/102—Azo-compounds
    • C08J9/103—Azodicarbonamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/009—Use of pretreated compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0095—Mixtures of at least two compounding ingredients belonging to different one-dot groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/04—N2 releasing, ex azodicarbonamide or nitroso compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08J2423/28—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2427/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2427/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2427/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2427/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)

Abstract

本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，包括以下步骤：(1)准备原料；(2)制备改性纳米CaCO3乳液；(3)将改性纳米CaCO3与丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯聚合，形成复合粒子A；(4)PVC树脂、复合粒子A、TPU、氯化聚乙烯混合得到混合物料B；(5)将混合物料B加入双螺杆挤出机中共混、造粒，得到复合粒子C，再将复合粒子C、发泡剂混合均匀，加入注塑机中200‑210℃下注塑成型，得到高性能塑胶鞋复合材料。本发明通过将TPU加入PVC树脂以及纳米CaCO3共混改性，有效地提高了高性能塑胶鞋复合材料的力学性能和耐磨性能。

Description

用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺。
背景技术
近年来，聚合物的高性能及多功能化是高分子材料理论和应用领域的研究热点，而对聚合物进行改性就是实现其高性能及多功能化的一种重要的途径。热塑性聚氨酯弹性体(TPU)为分子结构中含有氨基甲酸酯基、性能介于橡胶与塑料之间的一类综合性能优良的高分子合成材料。其既具有橡胶的高弹性，又具有塑料的高硬度、高强度，还具有优异的耐磨、耐低温、耐化学品腐蚀及加工性能。
由于TPU具有质量轻、耐磨、防滑性优及弹性、缓冲性和加工性能良好的特点，已成为近些年来鞋材中发展非常迅速的一种合成材料，常被用于制造滑雪鞋、安全鞋、休闲鞋及篮球、足球、棒球、高尔夫球等的高性能运功鞋。热塑性聚氨酯弹性体在鞋材中的应用主要以微孔热塑性聚氨酯弹性体鞋底为主，但是现有的热塑性聚氨酯弹性体鞋底的耐磨性能任然要求，造成该类鞋底磨损严重，缩短了高性能塑胶鞋的使用寿命。
公开号为CN110003635A的中国发明专利提供了一种发泡热塑性聚氨酯弹性体，将硬度为85A的热塑性聚氨酯弹性体和硬度为50A的热塑性聚氨酯弹性体作为发泡热塑性聚氨酯弹性体的主要原料，加入了苯二甲酰苯二胺纤维、聚四氟乙烯纤维和聚酰亚胺粉末，通过苯二甲酰苯二胺纤维、聚四氟乙烯纤维和聚酰亚胺粉末，与热塑性聚氨酯弹性体有强烈的协同作用，在提高发泡热塑性聚氨酯弹性体粒子强度的基础上，发泡热塑性聚氨酯弹性体形成的泡孔规整且密集，从而使得发泡热塑性聚氨酯弹性体成型产品不仅有高的强度还具有很低的密度，还可以改善发泡热塑性聚氨酯弹性体的结晶性，从而提高发泡热塑性聚氨酯弹性体的回弹性。该发明申请虽然提高了热塑性聚氨酯弹性体的回弹性，但是并未提高热塑性聚氨酯弹性体的耐磨性能。
发明内容
本发明目的是为了弥补已有技术缺陷，提供一种用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，通过将TPU加入PVC树脂以及纳米CaCO3共混改性，有效地提高了高性能塑胶鞋复合材料的耐磨性能。
为实现上述目的，本发明通过以下方案予以实现：
本发明提供了一种用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，包括以下步骤：
(1)准备以下重量份原料：TPU 60-70份、PVC树脂25-35份、氯化聚乙烯5-10份、热稳定剂1-3份、增塑剂3-5份、纳米CaCO38-12份、乳化剂0.1-0.5份、偶联剂0.2-0.5份、引发剂1-3份、丙烯酸丁酯5-10份、甲基丙烯酸甲酯5-10份，发泡剂3-5份；
(2)将纳米CaCO3和去离子水、乳化剂加入反应器中，超声分散5-10min，再加入偶联剂搅拌反应1-2h，得到改性纳米CaCO3乳液；
(3)将改性纳米CaCO3乳液、去离子水加入反应器中，滴加少量5wt％NaOH溶液调节pH至8-9，加热升温并搅拌，同步滴加1/2引发剂和丙烯酸丁酯，滴加完成后反应1-2h，再步同步滴加1/2引发剂和甲基丙烯酸甲酯，滴加完成后反应2-3h，经冷却、过滤、干燥、研磨得到复合粒子A；
(4)PVC树脂、增塑剂、热稳定剂加入高速混合机中，升温，充分混合后降温至室温，再加入复合粒子A、TPU、氯化聚乙烯混合10-20min，得到混合物料B；
(5)将混合物料B加入双螺杆挤出机中共混、造粒，得到复合粒子C，再将复合粒子C、发泡剂混合均匀，加入注塑机中200-210℃下注塑成型，得到高性能塑胶鞋复合材料。
优选地，热稳定剂为Ba-Zn复合稳定剂或Ca-Zn复合稳定剂的一种。
优选地，增塑剂为柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯中的一种。
优选地，偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷的一种。
优选地，引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵中的一种。
优选地，乳化剂为十二烷基硫酸钠，发泡剂为偶氮二甲酰胺。
优选地，步骤(3)中加热升温至70-80℃，引发剂和丙烯酸丁酯0.5-1h滴毕，引发剂和甲基丙烯酸甲酯1-2h滴毕。
优选地，步骤(4)中高速混合机升温至100-110℃，步骤(5)中双螺杆挤出机温度为170-190℃。
本发明的有益效果是：
本发明以TPU为基体，引入PVC与之共混，实现其性能优势的互补，使制得高性能塑胶鞋复合材料具有高硬度、高强度，还具有优异的耐磨、耐低温、耐化学品腐蚀及加工性能；本发明使用纳米CaCO3对TPU/PVC复合材料进行改性，有效地提高了高性能塑胶鞋复合材料的力学性能，提高了高性能塑胶鞋复合材料抗冲击强度和抗拉伸性能；本发明实用硅烷偶联剂对纳米CaCO3表面改性，硅烷偶联剂一端烷氧基易水解成醇，可与纳米CaCO3发生化学键合，另一端与乙烯基单体发生共聚，能有效起到桥梁作用，形成较强的界面相，增强聚合物对纳米CaCO3的包覆效果；本发明纳米CaCO3经表面改性后与加入的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯单体依次扩散进入含CaCO3粒子的乳胶束中并发生聚合，从而形成以纳米CaCO3为核，P(BA-co-MMA)为壳的复合粒子，有效提高了纳米CaCO3在TPU/PVC复合材料中的分散性。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，包括以下步骤：
(1)准备以下重量份原料：TPU 65份、PVC树脂30份、氯化聚乙烯8份、Ba-Zn复合稳定剂2份、柠檬酸三乙酯4份、纳米CaCO310份、十二烷基硫酸钠0.2份、乙烯基三乙氧基硅烷0.3份、过硫酸钠1份、丙烯酸丁酯8份、甲基丙烯酸甲酯8份，偶氮二甲酰胺3份；
(2)将纳米CaCO3和去离子水、十二烷基硫酸钠加入反应器中，超声分散10min，再加入乙烯基三乙氧基硅烷搅拌反应1h，得到改性纳米CaCO3乳液；
(3)将改性纳米CaCO3乳液、去离子水加入反应器中，滴加少量5wt％NaOH溶液调节pH至8-9，加热升温至75℃并搅拌，同步滴加1/2过硫酸钠和丙烯酸丁酯，0.5h滴毕，滴加完成后反应2h，再步同步滴加1/2过硫酸钠和甲基丙烯酸甲酯，1.5h滴毕，滴加完成后反应3h，经冷却、过滤、干燥、研磨得到复合粒子A；
(4)PVC树脂、柠檬酸三乙酯、Ba-Zn复合稳定剂加入高速混合机中，升温至105℃，充分混合后降温至室温，再加入复合粒子A、TPU、氯化聚乙烯混合15min，得到混合物料B；
(5)将混合物料B加入175℃双螺杆挤出机中共混、造粒，得到复合粒子C，再将复合粒子C、偶氮二甲酰胺混合均匀，加入注塑机中205℃下注塑成型，得到高性能塑胶鞋复合材料。
实施例2
一种用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，包括以下步骤：
(1)准备以下重量份原料：TPU 65份、PVC树脂25份、氯化聚乙烯5份、Ba-Zn复合稳定剂2份、柠檬酸三丁酯5份、纳米CaCO38份、十二烷基硫酸钠0.2份、乙烯基三乙氧基硅烷0.2份、过硫酸钾2份、丙烯酸丁酯10份、甲基丙烯酸甲酯10份，偶氮二甲酰胺4份；
(2)将纳米CaCO3和去离子水、十二烷基硫酸钠加入反应器中，超声分散5min，再加入乙烯基三乙氧基硅烷搅拌反应2h，得到改性纳米CaCO3乳液；
(3)将改性纳米CaCO3乳液、去离子水加入反应器中，滴加少量5wt％NaOH溶液调节pH至8-9，加热升温至70℃并搅拌，同步滴加1/2过硫酸钾和丙烯酸丁酯，1h滴毕，滴加完成后反应1h，再步同步滴加1/2过硫酸钾和甲基丙烯酸甲酯，1.5h滴毕，滴加完成后反应2h，经冷却、过滤、干燥、研磨得到复合粒子A；
(4)PVC树脂、柠檬酸三丁酯、Ba-Zn复合稳定剂加入高速混合机中，升温至100℃，充分混合后降温至室温，再加入复合粒子A、TPU、氯化聚乙烯混合10min，得到混合物料B；
(5)将混合物料B加入180℃双螺杆挤出机中共混、造粒，得到复合粒子C，再将复合粒子C、偶氮二甲酰胺混合均匀，加入注塑机中210℃下注塑成型，得到高性能塑胶鞋复合材料。
实施例3
一种用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，包括以下步骤：
(1)准备以下重量份原料：TPU 70份、PVC树脂25份、氯化聚乙烯8份、Ba-Zn复合稳定剂3份、柠檬酸三辛酯2份、纳米CaCO310份、十二烷基硫酸钠0.5份、乙烯基三甲氧基硅烷0.4份、过硫酸铵3份、丙烯酸丁酯10份、甲基丙烯酸甲酯10份，偶氮二甲酰胺3份；
(2)将纳米CaCO3和去离子水、十二烷基硫酸钠加入反应器中，超声分散8min，再加入乙烯基三甲氧基硅烷搅拌反应1.5h，得到改性纳米CaCO3乳液；
(3)将改性纳米CaCO3乳液、去离子水加入反应器中，滴加少量5wt％NaOH溶液调节pH至8-9，加热升温只80℃并搅拌，同步滴加1/2过硫酸铵和丙烯酸丁酯，0.5h滴毕，滴加完成后反应1h，再步同步滴加1/2过硫酸铵和甲基丙烯酸甲酯，2h滴毕，滴加完成后反应3h，经冷却、过滤、干燥、研磨得到复合粒子A；
(4)PVC树脂、柠檬酸三辛酯、Ba-Zn复合稳定剂加入高速混合机中，升温至110℃，充分混合后降温至室温，再加入复合粒子A、TPU、氯化聚乙烯混合20min，得到混合物料B；
(5)将混合物料B加入185℃双螺杆挤出机中共混、造粒，得到复合粒子C，再将复合粒子C、偶氮二甲酰胺混合均匀，加入注塑机中200℃下注塑成型，得到高性能塑胶鞋复合材料。
实施例4
一种用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，包括以下步骤：
(1)准备以下重量份原料：TPU 65份、PVC树脂35份、氯化聚乙烯8份、Ca-Zn复合稳定剂2份、柠檬酸三乙酯5份、纳米CaCO312份、十二烷基硫酸钠0.5份、乙烯基三甲氧基硅烷0.3份、过硫酸钠3份、丙烯酸丁酯8份、甲基丙烯酸甲酯8份，偶氮二甲酰胺3份；
(2)将纳米CaCO3和去离子水、十二烷基硫酸钠加入反应器中，超声分散10min，再加入乙烯基三甲氧基硅烷搅拌反应1h，得到改性纳米CaCO3乳液；
(3)将改性纳米CaCO3乳液、去离子水加入反应器中，滴加少量5wt％NaOH溶液调节pH至8-9，加热升温至70℃并搅拌，同步滴加1/2过硫酸钠和丙烯酸丁酯，1h滴毕，滴加完成后反应1h，再步同步滴加1/2过硫酸钠和甲基丙烯酸甲酯，2h滴毕，滴加完成后反应2h，经冷却、过滤、干燥、研磨得到复合粒子A；
(4)PVC树脂、柠檬酸三乙酯、Ca-Zn复合稳定剂加入高速混合机中，升温至105℃，充分混合后降温至室温，再加入复合粒子A、TPU、氯化聚乙烯混合15min，得到混合物料B；
(5)将混合物料B加入190℃双螺杆挤出机中共混、造粒，得到复合粒子C，再将复合粒子C、偶氮二甲酰胺混合均匀，加入注塑机中205℃下注塑成型，得到高性能塑胶鞋复合材料。
实施例5
一种用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，包括以下步骤：
(1)准备以下重量份原料：TPU 65份、PVC树脂30份、氯化聚乙烯10份、Ca-Zn复合稳定剂2份、柠檬酸三丁酯4份、纳米CaCO312份、十二烷基硫酸钠0.3份、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷0.2份、过硫酸钾3份、丙烯酸丁酯10份、甲基丙烯酸甲酯10份，偶氮二甲酰胺5份；
(2)将纳米CaCO3和去离子水、十二烷基硫酸钠加入反应器中，超声分散6min，再加入乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷搅拌反应2h，得到改性纳米CaCO3乳液；
(3)将改性纳米CaCO3乳液、去离子水加入反应器中，滴加少量5wt％NaOH溶液调节pH至8-9，加热升温至80℃并搅拌，同步滴加1/2过硫酸钾和丙烯酸丁酯，0.5h滴毕，滴加完成后反应2h，再步同步滴加1/2过硫酸钾和甲基丙烯酸甲酯，1h滴毕，滴加完成后反应2h，经冷却、过滤、干燥、研磨得到复合粒子A；
(4)PVC树脂、柠檬酸三丁酯、Ca-Zn复合稳定剂加入高速混合机中，升温至105℃，充分混合后降温至室温，再加入复合粒子A、TPU、氯化聚乙烯混合20min，得到混合物料B；
(5)将混合物料B加入175℃双螺杆挤出机中共混、造粒，得到复合粒子C，再将复合粒子C、偶氮二甲酰胺混合均匀，加入注塑机中210℃下注塑成型，得到高性能塑胶鞋复合材料。
实施例6
一种用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，包括以下步骤：
(1)准备以下重量份原料：TPU 70份、PVC树脂30份、氯化聚乙烯5份、Ca-Zn复合稳定剂1份、柠檬酸三辛酯3份、纳米CaCO310份、十二烷基硫酸钠0.2份、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷0.2份、过硫酸铵1份、丙烯酸丁酯8份、甲基丙烯酸甲酯8份，偶氮二甲酰胺3份；
(2)将纳米CaCO3和去离子水、十二烷基硫酸钠加入反应器中，超声分散10min，再加入乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷搅拌反应2h，得到改性纳米CaCO3乳液；
(3)将改性纳米CaCO3乳液、去离子水加入反应器中，滴加少量5wt％NaOH溶液调节pH至8-9，加热升温至80℃并搅拌，同步滴加1/2过硫酸铵和丙烯酸丁酯，1h滴毕，滴加完成后反应2h，再步同步滴加1/2过硫酸铵和甲基丙烯酸甲酯，1.5h滴毕，滴加完成后反应3h，经冷却、过滤、干燥、研磨得到复合粒子A；
(4)PVC树脂、柠檬酸三辛酯、Ca-Zn复合稳定剂加入高速混合机中，升温至105℃，充分混合后降温至室温，再加入复合粒子A、TPU、氯化聚乙烯混合15min，得到混合物料B；
(5)将混合物料B加入185℃双螺杆挤出机中共混、造粒，得到复合粒子C，再将复合粒子C、偶氮二甲酰胺混合均匀，加入注塑机中210℃下注塑成型，得到高性能塑胶鞋复合材料。
性能测试
将实施例1-6中制得的高性能塑胶鞋复合材料和纯热塑性聚氨酯弹性体(对照组)进行下列性能测试：
1、冲击强度的测试
按GB/T1043-93用万能制样机制成缺口冲击样条，放置24小时，消除样条的应力后，在简支梁冲击试验机上进行冲击试验，求得缺口冲击强度(kJ/m2)；
2、拉伸强度的测试
按照GB/T1040-92用切刀裁切成拉伸样条，在RGT-10A型微机控制电子万能试验机进行拉伸试验，测得复合材料的拉伸性能。测试温度：24℃-25℃；拉伸速度：20mm/min；
3、耐磨性能测试
按GB/T1689-2014用切刀裁切成条状试样，测定试样的初始质量，将试样粘结在试样轮上对试样进行打磨后测定试样打磨后质量，计算试样的磨损质量。
得到数据如下表1所示：
表1高性能塑胶鞋复合材料性能测试
组别 冲击强度/kJ·m<sup>-2</sup> 拉伸强度/MPa 磨损质量/g
实施例1 27.3 21.9 0.1426
实施例2 26.5 22.9 0.1381
实施例3 27.2 22.7 0.1329
实施例4 26.9 21.8 0.1436
实施例5 26.7 24.5 0.1285
实施例6 27.2 23.6 0.1362
对照组 20.8 17.5 0.2587
由表1可以看出本发明通过将TPU加入PVC树脂以及纳米CaCO3共混改性，有效地提高了高性能塑胶鞋复合材料的力学性能以及耐磨性能。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (8)

1.一种用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：
(1)准备以下重量份原料：TPU 60-70份、PVC树脂25-35份、氯化聚乙烯5-10份、热稳定剂1-3份、增塑剂3-5份、纳米CaCO38-12份、乳化剂0.1-0.5份、偶联剂0.2-0.5份、引发剂1-3份、丙烯酸丁酯5-10份、甲基丙烯酸甲酯5-10份，发泡剂3-5份；
(2)将纳米CaCO3和去离子水、乳化剂加入反应器中，超声分散5-10min，再加入偶联剂搅拌反应1-2h，得到改性纳米CaCO3乳液；
(3)将改性纳米CaCO3乳液、去离子水加入反应器中，滴加少量5wt％NaOH溶液调节pH至8-9，加热升温并搅拌，同步滴加1/2引发剂和丙烯酸丁酯，滴加完成后反应1-2h，再步同步滴加1/2引发剂和甲基丙烯酸甲酯，滴加完成后反应2-3h，经冷却、过滤、干燥、研磨得到复合粒子A；
(4)PVC树脂、增塑剂、热稳定剂加入高速混合机中，升温，充分混合后降温至室温，再加入复合粒子A、TPU、氯化聚乙烯混合10-20min，得到混合物料B；
(5)将混合物料B加入双螺杆挤出机中共混、造粒，得到复合粒子C，再将复合粒子C、发泡剂混合均匀，加入注塑机中200-210℃下注塑成型，得到高性能塑胶鞋复合材料。
2.根据权利要求1所述的用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，其特征在于，所述热稳定剂为Ba-Zn复合稳定剂或Ca-Zn复合稳定剂的一种。
3.根据权利要求1所述的用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，其特征在于，所述增塑剂为柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯中的一种。
4.根据权利要求1所述的用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，其特征在于，所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷的一种。
5.根据权利要求1所述的用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，其特征在于，所述引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵中的一种。
6.根据权利要求1所述的用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，其特征在于，所述乳化剂为十二烷基硫酸钠，发泡剂为偶氮二甲酰胺。
7.根据权利要求1所述的用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，其特征在于，所述步骤(3)中加热升温至70-80℃，引发剂和丙烯酸丁酯0.5-1h滴毕，引发剂和甲基丙烯酸甲酯1-2h滴毕。
8.根据权利要求1所述的用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺，其特征在于，所述步骤(4)中高速混合机升温至100-110℃，步骤(5)中双螺杆挤出机温度为170-190℃。
CN201911395516.XA 2019-12-30 2019-12-30 用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺 Pending CN111004410A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911395516.XA CN111004410A (zh) 2019-12-30 2019-12-30 用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911395516.XA CN111004410A (zh) 2019-12-30 2019-12-30 用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111004410A true CN111004410A (zh) 2020-04-14

Family

ID=70118434

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911395516.XA Pending CN111004410A (zh) 2019-12-30 2019-12-30 用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111004410A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1358786A (zh) * 2000-12-12 2002-07-17 海尔科化工程塑料国家工程研究中心有限公司 纳米刚性冲击改性剂及其制备方法
JP2003012852A (ja) * 2001-06-28 2003-01-15 Tosoh Corp 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた発泡体
CN102627846A (zh) * 2012-03-20 2012-08-08 黎明职业大学 一种鞋底材料及其制备方法
CN104231592A (zh) * 2014-09-12 2014-12-24 山东美瑞新材料有限公司 一种发泡型热塑性聚氨酯粒子及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1358786A (zh) * 2000-12-12 2002-07-17 海尔科化工程塑料国家工程研究中心有限公司 纳米刚性冲击改性剂及其制备方法
JP2003012852A (ja) * 2001-06-28 2003-01-15 Tosoh Corp 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた発泡体
CN102627846A (zh) * 2012-03-20 2012-08-08 黎明职业大学 一种鞋底材料及其制备方法
CN104231592A (zh) * 2014-09-12 2014-12-24 山东美瑞新材料有限公司 一种发泡型热塑性聚氨酯粒子及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109111720B (zh) 一种超轻高回弹etpu复合减震鞋中底材料及其成型方法
US2538779A (en) Mixture of acrylonitrile polymer and butadiene copolymer
CN107245183B (zh) 一种用于制备运动鞋底用复合发泡材料的组合物及制备方法
CN107090118A (zh) 一种eva‑tpu双硬度发泡鞋底材料及其制备方法
CN105254817B (zh) 核壳结构丙烯酸酯类发泡调节剂的制备方法
US3666272A (en) Compositions of matter and solid golf balls made therefrom
CN108774378B (zh) 一种高弹缓震橡塑材料、缓震高弹鞋底及其制备工艺
CN106496911B (zh) 一种人造草丝耐磨功能母粒、其制备方法和应用
CN113004606A (zh) 耐磨eva发泡鞋底及其加工工艺
CN111808357B (zh) 一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料及其制备方法
WO2024011805A1 (zh) 耐磨型pvc塑料及其制备方法
CN111004410A (zh) 用于高性能塑胶鞋复合材料的生产工艺
CN111777788B (zh) 一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组份原液及制备方法
US4343727A (en) Polyvinyl chloride shoe sole molding composition containing cellulosic fibrous flock
CN110003561B (zh) 用于制备发泡材料的组合物、发泡材料及其制备方法、发泡材料制品和应用
CN110028731A (zh) 一种吸震回弹的鞋底材料及其制备方法
CN114395199B (zh) 一种耐热鞋材及其制备方法
JP6100969B2 (ja) ポリ塩化ビニルをベースとする熱可塑性プラスチックを含み、かつヒドロキシ基で変性された、架橋されたｎｂｒミクロゲルを含む組成物
CN108859204B (zh) 一种橡胶夹层tpu发泡鞋底的制备工艺
CN109181201A (zh) Pp运动拼装地板材料、由该材料制成的地板及地板的制备方法
CN212924867U (zh) 一种包衣热塑性聚氨酯颗粒
JPS60243148A (ja) ポリアミド成形用組成物
KR101362611B1 (ko) 내열성 및 열 안정성이 뛰어난 ａｂｓ계 그라프트 공중합체의 제조방법
CN110144111A (zh) 一种轻质加麻聚氨酯鞋底及其制备方法
JPS623178B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200414

RJ01 Rejection of invention patent application after publication