CN110975886A - 一种多孔二维硫化锌镉纳米片及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种多孔二维硫化锌镉纳米片及其制备方法和应用,属于纳米光催化剂技术领域。本发明提供的多孔二维硫化锌镉纳米片的制备方法,包括以下步骤:将锌盐、乙二胺水溶液和硫源混合,进行第一溶剂热反应,得到硫化锌‑乙二胺前驱体;将所述硫化锌‑乙二胺前驱体、镉盐和有机溶剂混合,进行第二溶剂热反应,得到硫化锌镉‑乙二胺前驱体;将所述硫化锌镉‑乙二胺前驱体和水混合,进行水热反应,得到多孔二维硫化锌镉纳米片。本发明制备的多孔二维硫化锌镉纳米片表面孔道分布均匀,反应活性位点多,性能稳定,对光催化分解水制氢的催化效果优异。
Description
技术领域
本发明涉及纳米光催化剂技术领域,具体涉及一种多孔二维硫化锌镉纳米片及其制备方法和应用。
背景技术
氢能具有高热值、绿色环保等特点被认为是化石燃料的理想替代品。光催化技术作为一种绿色新兴技术,在光能转化等领域具有潜在应用前景,可以直接利用太阳能分解水制取氢气,可将难以直接利用的太阳能转化为可直接利用的化学能,提供了一种理想的制氢途径。目前,高效稳定的光催化剂的开发仍然是分解水制氢实用化的关键。在众多光催化材料中,CdS作为一种可见光响应光催化剂,相比其他单体光催化剂(如TiO2、g-C3N4等)具有良好的光催化制氢能力,但是其光生电子和空穴容易复合,而且容易发生光腐蚀,稳定性较差,为了促进载流子的快速转移,防止光腐蚀,人们通过构建异质结构提高CdS的稳定性及光催化性能。其中,CdS与ZnS形成的固溶体具有十分优异的催化性能,通过调节Cd2+与Zn2 +的比例能够实现CdxZn1-xS能带结构的连续调节,可以使其兼顾材料光响应范围与光生载流子的氧化还原电位,使其导带及价带位置到达有利于表面光催化反应的位置。但在目前的报道中,CdxZn1-xS主要以纳米颗粒(10~100nm)或量子点(10nm以下)存在,它们与目前广泛研究的二维纳米材料(石墨烯、g-C3N4等)很难实现良好接触,此外,纳米颗粒及配体修饰的量子点材料在水溶液中难以分离,不利于回收利用。为了保留CdxZn1-xS固溶体的优势,同时实现与二维材料的有效接触及较为容易的回收利用,制备二维纳米结构CdxZn1-xS尤为重要。
为了保留CdxZn1-xS固溶体的优势,同时实现其与二维材料的有效接触以及较为容易的回收利用,科学工作者作了很多研究。中国专利CN 109621978 A提供了一种ZnS纳米片光催化剂薄膜的制备方法,但其制备方法复杂,设备要求高,成本高;并且所制备ZnS纳米片厚度较厚,达100nm;此外,单一ZnS的光催化活性较低,有待于进一步提高。中国专利CN106622289 B公开了一种CdZnS量子点与碳点复合的纳米材料及其制备方法并将其应用于光解水产氢,但所制备的CdZnSQDs/C QDS复合物严重团聚,导致最佳产氢活性仅为2063μmol·g-1·h-1,且量子点体系在水溶液中极难回收利用。文献(J.Mater.Chem.A,2017,5,14682,Dramatic enhancement of the photocatalytic activity of Cd0.5Zn0.5Snanosheets via phosphorization calcination for visible-light-driven H2evolution)虽报道了一种负载ZnP的Cd0.5Zn0.5S纳米片,但是其所制备的样品块体较大,厚度较厚,纳米片大小不均一。
发明内容
本发明的目的在于提供一种多孔二维硫化锌镉纳米片及其制备方法和应用。本发明提供的制备方法制备的多孔二维硫化锌镉纳米片具有超薄二维结构,表面孔道分布均匀,稳定性好且光催化分解水制氢活性高。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种多孔二维硫化锌镉纳米片的制备方法,包括以下步骤:
将锌盐、乙二胺水溶液和硫源混合,进行第一溶剂热反应,得到硫化锌-乙二胺前驱体;
将所述硫化锌-乙二胺前驱体、镉盐和有机溶剂混合,进行第二溶剂热反应,得到硫化锌镉-乙二胺前驱体;
将所述硫化锌镉-乙二胺前驱体和水混合,进行水热反应,得到多孔二维硫化锌镉纳米片。
优选的,锌盐包括氯化锌、醋酸锌和硝酸锌一种或几种;
所述硫源包括硫脲和/或硫代乙酰胺。
优选的,所述锌盐和硫源的摩尔比为1:(1~6)。
优选的,所述镉盐包括氯化镉和/或硝酸镉。
优选的,所述镉盐和硫化锌-乙二胺前驱体的摩尔比为1:(0.5~20)。
优选的,所述第一溶剂热反应的温度为140~180℃,时间为6~24h。
优选的,所述第二溶剂热反应的温度为140~180℃,时间为0.5~16h。
优选的,所述水热反应的温度为120~160℃,时间为3~6h。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备的多孔二维硫化锌镉纳米片。
本发明还提供了上述技术方案所述的多孔二维硫化锌镉纳米片在光催化分解水制氢中的应用。
本发明提供了一种多孔二维硫化锌镉纳米片的制备方法,包括以下步骤:将锌盐、乙二胺水溶液和硫源混合,进行第一溶剂热反应,得到硫化锌-乙二胺前驱体;将所述硫化锌-乙二胺前驱体、镉盐和有机溶剂混合,进行第二溶剂热反应,得到硫化锌镉-乙二胺前驱体;将所述硫化锌镉-乙二胺前驱体和水混合,进行水热反应,得到多孔二维硫化锌镉纳米片。本发明制备的多孔二维硫化锌镉纳米片具有超薄二维结构,其表面孔道分布均匀,有利于扩散传质,同时反应活性位点多,性能稳定,在光催化分解水制氢等领域具有良好应用性能;而且制备方法,操作简单,适宜工业化生产。
附图说明
图1为实施例1制备的Cd0.5Zn0.5S纳米片的XRD图;
图2为实施例1制备的Cd0.5Zn0.5S纳米片SEM图;
图3为实施例1制备的Cd0.5Zn0.5S纳米片TEM图;
图4为实施例2制备的Cd0.22Zn0.78S纳米片SEM图;
图5为实施例1和实施例2制备的样品的XRD图对比;
图6为为一步水热法所制备的Cd0.5Zn0.5S纳米颗粒;
图7为Cd0.5Zn0.5S纳米片与Cd0.5Zn0.5S纳米颗粒光催化20vol%三乙醇胺溶液的产氢曲线图;
图8为Cd0.22Zn0.78S纳米片与Cd0.5Zn0.5S纳米颗粒光催化20vol%三乙醇胺溶液的产氢曲线图。
具体实施方式
本发明提供了一种多孔二维CdxZn1-xS纳米片的制备方法,包括以下步骤:
将锌盐、乙二胺水溶液和硫源混合,进行第一溶剂热反应,得到硫化锌-乙二胺(简写为ZnS(en)0.5)前驱体;
将所述ZnS(en)0.5前驱体、镉盐和有机溶剂混合,进行第二溶剂热反应,得到硫化锌镉-乙二胺(简写为CdxZn1-xS(en)y)前驱体;
将所述CdxZn1-xS(en)y前驱体和水混合,进行水热反应,得到多孔二维硫化锌镉(简写为CdxZn1-xS,其中,0<x<1)纳米片。
在本发明中,若无特殊说明,所有的原料组分均为本领域技术人员熟知的市售商品。
本发明将锌盐、乙二胺水溶液和硫源混合,进行第一溶剂热反应,得到ZnS(en)0.5前驱体。
在本发明中,所述锌盐优选包括氯化锌、醋酸锌和硝酸锌一种或几种,更优选包括氯化锌、醋酸锌或硝酸锌。在本发明中,所述硫源优选包括硫脲和/或硫代乙酰胺,更优选包括包括硫脲或硫代乙酰胺。在本发明中,所述锌盐和硫源的摩尔比优选为1:(1~6),更优选为1:(1.5~5),最优选为1:(2~4)。
在本发明中,所述乙二胺水溶液中乙二胺的体积分数优选为50~90%,更优选为60~80%。在本发明中,所述乙二胺水溶液与所述锌盐的用量比优选为(40~80)mL:1mmol,更优选为(50~70)mL:1mmol,最优选为60mL:1mmol。
在本发明中,所述锌盐、乙二胺水溶液和硫源混合的方式优选为搅拌混合。本发明对于所述搅拌的速度没有特殊限定,采用本领域熟知的搅拌速度即可。在本发明中,所述锌盐、乙二胺(记为en)水溶液和硫源混合的顺序优选为先将锌盐溶解于乙二胺水溶液中,在所得混合体系中加入硫源后再搅拌20~40min。
在本发明中,所述第一溶剂热反应的温度优选为140~180℃,更优选为150~170℃,最优选为160℃;所述第一溶剂热反应的时间优选为6~24h,更优选为10~20h,最优选为16~18h。在本发明中,所述第一溶剂热反应过程中,发生的反应如下:Zn2++NH2-SC-NH2+(NH2CH2)2→ZnS((NH2CH2)2)0.5。在本发明中,所述第一溶剂热反应过程中,乙二胺作为软模板及结构导向分子,使生成的ZnS(en)0.5具有二维纳米结构。
完成所述第一溶剂热反应后,本发明优选还包括将所得前驱体依次进行洗涤和干燥。在本发明中,所述洗涤采用的溶剂优选为乙醇;所述洗涤的次数优选为3~6次。在本发明中,所述干燥的温度优选为30~80℃,更优选为40~70℃;所述干燥的时间优选为1~48h,更优选为5~20h。
得到ZnS(en)0.5前驱体后,本发明将所述ZnS(en)0.5前驱体、镉盐和有机溶剂混合,进行第二溶剂热反应,得到CdxZn1-xS(en)y驱体。
在本发明中,所述镉盐优选包括氯化镉和/或硝酸镉。在本发明中,所述镉盐和ZnS(en)0.5前驱体的摩尔比优选为1:(0.5~20),更优选为1:(1~10),最优选为1:(1.5~5)。
在本发明中,所述有机溶剂优选为乙二醇或乙醇。本发明对于所述有机溶剂的用量没有特殊限定,能够溶解所述镉盐即可。
在本发明中,所述ZnS(en)0.5前驱体、镉盐和有机溶剂混合的方式优选为将镉盐溶解于溶剂中,将所得镉盐溶液与所述ZnS(en)0.5前驱体进行超声混合。在本发明中,所述超声混合的温度优选为30~45℃,时间优选为20~30min。
在本发明中,所述第二溶剂热反应的温度为140~180℃,更优选为150~170℃,最优选为160℃;所述第二溶剂热反应的时间优选为0.5~16h,更优选为2~10h,最优选为4~8h。在本发明中,所述第一溶剂热反应过程中,发生的反应如下:Cd2++ZnS(en)0.5→CdxZn1-xS(en)y,其中,0<x<1。在本发明中,所述第二溶剂热反应过程中,镉离子进入ZnS(en)0.5的晶格中取代Zn位点,并在溶剂热效应下,伴随部分乙二胺从ZnS(en)0.5的晶格中逃逸至溶液,由此产生结构变化。具体地:1)在热处理离子交换期间,en从ZnS(en)0.5晶格中部分溶解到溶剂中会导致晶格畸变并伴有晶格收缩。2)由于阳离子交换过程中Zn2+和Cd2+的进出扩散速率不同,形成了大量的如S空位的点缺陷。点缺陷的迁移和累积最终会产生一些空隙体积缺陷,从而实现热力学稳定。3)Zn2+和Cd2+的半径之间存在差异。当大量的Cd2+迅速进入ZnS(en)0.5的晶格中时,产生的拉伸应力会导致晶格破裂。上述三个方面共同引起孔的初步产生和纳米片结构的变化。
完成所述第二溶剂热反应后,本发明优选还包括将所得前驱体依次进行洗涤和干燥。在本发明中,所述洗涤采用的溶剂优选为乙醇;所述洗涤的次数优选为3~6次。在本发明中,所述干燥的温度优选为30~80℃,更优选为40~70℃;所述干燥的时间优选为1~48h,更优选为5~20h。
得到CdxZn1-xS(en)y前驱体后,本发明将所述CdxZn1-xS(en)y前驱体和水混合,进行水热反应,得到多孔二维CdxZn1-xS纳米片;0<x<1。
在本发明中,所述水优选为去离子水或蒸馏水。在本发明中,所述CdxZn1-xS(en)y前驱体和水的质量比优选为1:(60~70),更优选为1:(65~70)。
在本发明中,所述水热反应的温度优选为120~160℃,更优选为130~150℃,最优选为140℃;所述水热反应的时间优选为3~6h,更优选为4~5h。在本发明中,所述水热反应发生的反应如下:CdxZn1-xS(en)y→CdxZn1-xS。在本发明中,所述水热反应过程中,当Cd0.5Zn0.5S(en)y在纯水中进行溶剂辅助热处理时,en分子通过水解作用完全从Cd0.5Zn0.5S(en)y晶格中释放出来,产生纤锌矿结构的Cd0.5Zn0.5S,在此期间,乙二胺分子的进一步逃逸及正交晶与六方纤锌矿结构Cd0.5Zn0.5S的不匹配进一步导致晶胞收缩而形成孔结构。
完成所述水热反应后,本发明优选还包括将所得纳米片依次进行洗涤和干燥。在本发明中,所述洗涤优选为水洗;所述水洗的次数优选为3~6次。在本发明中,所述干燥的温度优选为30~80℃,更优选为40~70℃;所述干燥的时间优选为1~48h,更优选为5~20h。
本发明提供的多孔二维CdxZn1-xS纳米片制备方法,首先通过溶剂热法制备获得ZnS(en)0.5前驱体,然后将其置于含镉离子的反应液中进行溶剂热反应,获得CdxZn1-xS(en)y前驱体,最后将所得CdxZn1-xS(en)y前驱体进行水热处理,获得纳米多孔二维CdxZn1-xS纳米片。本发明制备的CdxZn1-xS具有超薄二维结构,表面孔道分布均匀,有利于扩散传质,同时反应活性位点多,性能稳定性好稳;而且操作简单,适宜工业化生产。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备的多孔二维CdxZn1-xS纳米片。
在本发明中,所述多孔二维CdxZn1-xS纳米片的厚度约为1.5~3nm。
相比于CdxZn1-xS(0<x<1)纳米颗粒、量子点或CdxZn1-xS(0<x<1)一维纳米结构,本发明提供的CdxZn1-xS(0<x<1)纳米片具有超薄二维结构,表面孔道分布均匀,有利于扩散传质,分离容易;且多孔二维CdxZn1-xS(0<x<1)纳米片的长程有序性也有利于光生载流子在面内的定向迁移,其相比于厚的块体CdxZn1-xS(0<x<1)缩短了光生电子与空穴向材料表面的迁移距离;此外,多孔二维CdxZn1-xS(0<x<1)纳米片的多孔结构有利于扩大其比表面积和反应物的传输通道,从而加快表面反应速率,显著提高光催化活性。
本发明还提供了上述技术方案所述的多孔二维CdxZn1-xS纳米片在光催化分解水制氢、光催化二氧化碳还原、光催化氧化或光电催化中的应用。
在本发明中,所述多孔二维CdxZn1-xS纳米片在光催化分解水制氢中的应用优选为光催化三乙醇胺溶液中的水制氢。在本发明中,所述三乙醇胺溶液中三乙醇胺的体积分数优选为15~25%,更优选为20%。
在本发明中,所述光催化三乙醇胺溶液中的水制氢的方法,优选包括以下步骤:采用密闭式在线检测***(Lab solarIII-AG,北京泊菲莱公司)进行光催化分解水产氢实验。首先,称取10mg CdxZn1-xS催化剂置于含有3mL水的离心管(容积为5mL)中,超声15min备用。再将超声分散好的CdxZn1-xS催化剂加入到含有100mL 20vol%三乙醇胺的反应器中。之后,给反应器各接口部分涂抹真空脂以确保容器密闭性。最后,盖上石英盖,将反应器抽真空后将氙灯置于反应器上方照射。每60min检测一次反应过程所产生的H2量。氢气产量采用气相色谱测定(天美GC-7900气相色谱仪)。
下面将结合本发明中的实施例,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)将2mmol醋酸锌溶于70mL乙二胺水溶液(乙二胺和水的体积比为6:1)中,待醋酸锌完全溶解后,加入3mmol硫脲搅拌30min,将混合体系置于水热反应罐中,在160℃条件下反应16h,将所得前驱体用乙醇洗5次,然后在60℃条件下干燥6h,得到ZnS(en)0.5前驱体(白色粉末)。
(2)将160.6mg氯化镉溶于70mL乙二醇中,得到氯化镉溶液,加入180mg ZnS(en)0.5前驱体后超声分散30min,将所得混合溶液置于水热反应罐中,在160℃条件下反应8h,将所得前驱体用乙醇洗5次,然后在60℃条件下干燥6h,得到Cd0.5Zn0.5S(en)y前驱体(黄色粉末)。
(3)将100mg Cd0.5Zn0.5S(en)y前驱体和70mL去离子水混合,在140℃条件下反应3h,将产物离心,将所得固体在60℃条件下干燥6h,得到多孔二维Cd0.5Zn0.5S纳米片。
图1为本实施例制备的多孔二维Cd0.5Zn0.5S纳米片的XRD图。由图1可知,ZnS(en)0.5为正交晶相,离子交换之后,尽管Cd0.5Zn0.5S(en)y的衍射峰强度有所削弱,但仍与ZnS(en)0.5的衍射峰相匹配,表明Cd0.5Zn0.5S(en)y仍属于正交晶,而经过最后一次热处理之后,样品的衍射峰表现为六方纤锌矿结构Cd0.5Zn0.5S,其相比于标准ZnS(PDF#01-0677),其衍射峰均向小角度偏移,表明其晶格有所扩张,这是由于晶面间距的扩大引起的,说明大离子半径的Cd2+已成功掺入其晶格,Cd0.5Zn0.5S固溶体纳米片已成功制备。
本实施例制备的多孔二维Cd0.5Zn0.5S纳米片的SEM图如图2所示,TEM图如图3所示。由图2~3可知,Cd0.5Zn0.5S具有多孔的超薄片状结构。
实施例2
(1)将2mmol醋酸锌溶于70mL乙二胺水溶液(乙二胺和水的体积比为6:1)中,待醋酸锌完全溶解后,加入3mmol硫脲搅拌30min,将混合体系置于水热反应罐中,在160℃条件下反应16h,将所得前驱体用乙醇洗5次,然后在50℃条件下干燥8h,得到ZnS(en)0.5前驱体(白色粉末)。
(2)将39.7mg氯化镉溶于70mL乙二醇中,得到氯化镉溶液,加入100mg ZnS(en)0.5前驱体后超声分散30min后再搅拌10min,将所得混合溶液置于水热反应罐中,在160℃条件下反应8h,将所得前驱体用乙醇洗5次,然后在50℃条件下干燥8h,得到Cd0.22Zn0.78S(en)y前驱体(黄色粉末)。
(3)将100mg Cd0.22Zn0.78S(en)y前驱体和70mL去离子水混合,在140℃条件下反应3h,将产物离心,将所得固体在50℃条件下干燥8h,得到多孔二维Cd0.22Zn0.78S纳米片(淡黄色)。
本实施例制备的多孔二维Cd0.22Zn0.78S纳米片的SEM图如图4所示。可知,改变氯化镉的加入量,依然可以得到片状的不同Zn与Cd元素比的二维Cd0.22Zn0.78S。
实施例1制备的Cd0.5Zn0.5S纳米片和实施例2制备的Cd0.22Zn0.78S纳米片的XRD图如图5所示,由图5可知,Cd0.22Zn0.78S纳米片的衍射峰向大角度偏移,这是由于其晶面间距稍小所引起的,证明Cd0.22Zn0.78S成功制备。
对照例1
采用一步水热法制备Cd0.5Zn0.5S:将2.673g Cd(OAc)2·2H2O和2.206g Zn(OAc)2·2H2O分散在50mL去离子水中并搅拌5min,随后,将15mL的4mol/LNaOH溶液和1.90g的硫脲加入所得混合液中继续搅拌30min,然后,然后在180℃条件下保持24h,通过离心收集获得的沉淀物并洗涤,在60℃下干燥6h,得到Cd0.5Zn0.5S纳米颗粒。
本对照例制备的Cd0.5Zn0.5S纳米颗粒的SEM图如图6所示,由图6可知,Cd0.5Zn0.5S为严重团聚的纳米颗粒。
应用例1
采用密闭式在线检测***(Lab solarIII-AG,北京泊菲莱公司)进行光催化分解水产氢实验。首先,称取10mg CdxZn1-xS催化剂置于含有3mL水的离心管(容积为5mL)中,超声15min备用。再将超声分散好的CdxZn1-xS催化剂加入到含有100mL 20vol%三乙醇胺的反应器中。之后,给反应器各接口部分涂抹真空脂以确保容器密闭性。最后,盖上石英盖,将反应器抽真空后将氙灯置于反应器上方照射。每60min检测一次反应过程所产生的H2量,氢气产量采用气相色谱测定(天美GC-7900)。
实施例1制备的Cd0.5Zn0.5S纳米片和对照例1制备的Cd0.5Zn0.5S纳米颗粒在300W氙灯(波长350~780nm)照射下,产氢效率如图7所示。由图7可知,Cd0.5Zn0.5S纳米片的产氢效率约为17mmol·g-1·h-1,一步水热法所得Cd0.5Zn0.5S纳米颗粒活性的产氢效率约为8.9mmol·g-1·h-1,本发明制备的Cd0.5Zn0.5S纳米片的活性是Cd0.5Zn0.5S纳米颗粒的将近两倍,表明本发明制备的Cd0.5Zn0.5S纳米片的活性高、催化性能优异。
实施例2制备的Cd0.22Zn0.78S纳米片和对照例1制备的Cd0.5Zn0.5S纳米颗粒在300W氙灯(波长350~780nm)照射下,产氢效率如图8所示。由图8可知,Cd0.22Zn0.78S纳米片的产氢效率约为17mmol·g-1·h-1,一步水热法所得Cd0.5Zn0.5S纳米颗粒活性的产氢效率约为12.3mmol·g-1·h-1,本发明制备的Cd0.5Zn0.5S纳米片的活性是Cd0.5Zn0.5S纳米颗粒的1.4倍,表明本发明制备的Cd0.22Zn0.78S纳米片的活性高、催化性能优异。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种多孔二维硫化锌镉纳米片的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将锌盐、乙二胺水溶液和硫源混合,进行第一溶剂热反应,得到硫化锌-乙二胺前驱体;
将所述硫化锌-乙二胺前驱体、镉盐和有机溶剂混合,进行第二溶剂热反应,得到硫化锌镉-乙二胺前驱体;
将所述硫化锌镉-乙二胺前驱体和水混合,进行水热反应,得到多孔二维硫化锌镉纳米片。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述锌盐包括氯化锌、醋酸锌和硝酸锌一种或几种;
所述硫源包括硫脲和/或硫代乙酰胺。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述锌盐和硫源的摩尔比为1:(1~6)。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述镉盐包括氯化镉和/或硝酸镉。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所述镉盐和硫化锌-乙二胺前驱体的摩尔比为1:(0.5~20)。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第一溶剂热反应的温度为140~180℃,时间为6~24h。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第二溶剂热反应的温度为140~180℃,时间为0.5~16h。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述水热反应的温度为120~160℃,时间为3~6h。
9.权利要求1~8任一项所述制备方法制备的多孔二维硫化锌镉纳米片。
10.权利要求9所述的多孔二维硫化锌镉纳米片在光催化分解水制氢、光催化二氧化碳还原、光催化氧化或光电催化中的应用。
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---|---|
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112844413A (zh) * | 2021-03-03 | 2021-05-28 | 福州大学 | 具有闪锌矿/纤锌矿相结的光催化剂的制备方法及应用 |
CN113198493A (zh) * | 2021-05-17 | 2021-08-03 | 陕西科技大学 | 一种纳米花状硫化锌镉固溶体光催化剂及其制备方法 |
CN113788760A (zh) * | 2021-09-16 | 2021-12-14 | 山东能源集团有限公司 | 一种4,4’-二氨基二苯醚的制备方法 |
CN114394616A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-26 | 华南农业大学 | 一种钙掺杂硫化镉纳米片及其制备方法和应用 |
CN114984988A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-09-02 | 河南师范大学 | Zn0.5Cd0.5S/CuInS2/Bi2Se3复合型催化剂的制备及其应用 |
CN115228485A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-10-25 | 齐鲁工业大学 | 一种锌镉硫化物光催化剂及其制备方法与应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103111309A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-05-22 | 陕西科技大学 | 三维海胆状ZnS/CdS复合半导体光催化纳米材料的制备方法 |
CN103708532A (zh) * | 2014-01-02 | 2014-04-09 | 天津大学 | 树枝状硫化镉超细纳米棒等级结构材料及其制备方法 |
CN106975521A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-07-25 | 淮北师范大学 | 一种可见光响应锌镉硫固溶体光催化材料的制备方法 |
CN108455658A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-08-28 | 福州大学 | 硫化镉二维纳米片在声波辅助光解水制氢制氧中的应用 |
CN110142049A (zh) * | 2019-05-15 | 2019-08-20 | 广州大学 | 一种用于制氢的硫化镉和硫化锌核-壳结构光催化材料制备方法 |
-
2019
- 2019-12-09 CN CN201911249553.XA patent/CN110975886B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103111309A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-05-22 | 陕西科技大学 | 三维海胆状ZnS/CdS复合半导体光催化纳米材料的制备方法 |
CN103708532A (zh) * | 2014-01-02 | 2014-04-09 | 天津大学 | 树枝状硫化镉超细纳米棒等级结构材料及其制备方法 |
CN106975521A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-07-25 | 淮北师范大学 | 一种可见光响应锌镉硫固溶体光催化材料的制备方法 |
CN108455658A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-08-28 | 福州大学 | 硫化镉二维纳米片在声波辅助光解水制氢制氧中的应用 |
CN110142049A (zh) * | 2019-05-15 | 2019-08-20 | 广州大学 | 一种用于制氢的硫化镉和硫化锌核-壳结构光催化材料制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
LIQUN YE ET AL.: "Ni2P loading on Cd0.5Zn0.5S solid solution for exceptional photocatalytic nitrogen fixation under visible light", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112844413A (zh) * | 2021-03-03 | 2021-05-28 | 福州大学 | 具有闪锌矿/纤锌矿相结的光催化剂的制备方法及应用 |
CN113198493A (zh) * | 2021-05-17 | 2021-08-03 | 陕西科技大学 | 一种纳米花状硫化锌镉固溶体光催化剂及其制备方法 |
CN113198493B (zh) * | 2021-05-17 | 2022-09-20 | 陕西科技大学 | 一种纳米花状硫化锌镉固溶体光催化剂及其制备方法 |
CN113788760A (zh) * | 2021-09-16 | 2021-12-14 | 山东能源集团有限公司 | 一种4,4’-二氨基二苯醚的制备方法 |
CN114394616A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-26 | 华南农业大学 | 一种钙掺杂硫化镉纳米片及其制备方法和应用 |
CN114984988A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-09-02 | 河南师范大学 | Zn0.5Cd0.5S/CuInS2/Bi2Se3复合型催化剂的制备及其应用 |
CN114984988B (zh) * | 2022-06-29 | 2024-01-09 | 河南师范大学 | Zn0.5Cd0.5S/CuInS2/Bi2Se3复合型催化剂的制备及其应用 |
CN115228485A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-10-25 | 齐鲁工业大学 | 一种锌镉硫化物光催化剂及其制备方法与应用 |
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