CN110759614A - 一种清罐油泥干化前的除油方法 - Google Patents

一种清罐油泥干化前的除油方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种清罐油泥干化前的除油方法，采用C4～C5的醇类或C4醛类中的一种或多种混合物，与烃类溶剂按照体积比为2～4∶1调配成极性混合溶剂；将清罐油泥与所述极性混合溶剂按3～5：1比例进行混合，获得混合液；将混合液中加入1～3倍混合液的去离子水作为调质水，搅拌得到调质液；将调质液进行一次固液分离，分别得到液相和固相，所述液相为极性混合溶剂与清罐油泥中的油、水和调质水的混合物，液相经油、水分离，上层油相回收全部醇类或醛类与烃类溶剂的轻馏分循环使用。所述固相为清罐油泥中的泥相，固相油含量小于3％；满足干化要求，解决了清罐油泥干化过程中结块及粘壁等问题。

Description

一种清罐油泥干化前的除油方法
技术领域
本发明涉及一种清罐油泥干化前的除油方法，属于石油化工领域。
背景技术
油泥是指混入有原油、各种成品油、渣油等重质油的污泥。油泥是《国家危险废物名录》(2016版)中HW08类废矿物油与含矿物油废物，主要来源于石油天然气开采、精制石油产品制造及其它非特定行业生产经营过程。油泥主要包括：落地油泥、清罐油泥、浮渣底泥、生产事故产生的溢油污泥、石油天然气钻井泥浆等。炼化企业的油泥主要为原油在储罐中长时间积累而产生的，以清罐油泥为主。
目前清罐油泥常用的除油方法主要采用热洗处理工艺，即先将油泥加水稀释，再进行加热，同时投加一定量的破乳剂、表面活性剂反复搅拌清洗，使油从固相表面脱附或聚集分离，再通过离心作用，实现固液分离。分离出来的液相通过油水分离，实现了油资源化回收利用，水液循环回收使用。脱油、脱水后的油泥再通过其他深度处理技术进行无害化处理。采用热洗处理工艺，不能除去清罐油泥中颗粒物中的油及老化时间长的油，油泥的除油率为90％，仍有10％的油在泥相中，给后续干化处理造成困难。
清罐油泥另外的除油方法是溶剂萃取法，即采用轻质油品作为萃取剂，油泥经加水升温预处理，再加入轻质油品经多级萃取，再通过离心作用，实现固液分离。分离出来的液相回收萃取剂循环使用。采用萃取法处理油泥在回收溶剂时成本高，尤其是使用轻质油品易挥发对环境有污染，这是阻碍溶剂萃取技术在油泥处理中应用的关键技术难题。该方法不能除去清罐油泥中颗粒物中的油及老化时间长的油，油泥除油率为93％，仍有7％的油在泥相中，也给后续干化处理造成困难。
清罐油泥另外的除油方法还有热碱水洗涤分离处理技术，即先将油泥加水稀释，再进行加热，同时投加一定量的Na2CO3碱液反复搅拌清洗，使油从固相表面脱附或聚集分离，再通过离心作用，实现固液分离。采用热碱水洗处理工艺，不能除去清罐油泥中颗粒物中的油及老化时间长的油，油泥的除油率为95％，仍有5％的油在泥相中，也给后续干化处理造成困难。
清罐油泥采用焦化装置处理的方法存在诸多弊端，给焦化安全生产带来极大隐患，外委处理的风险也很大，而且费用也相当高，因此需要资源化、减量化处理。清罐油泥资源化、减量化的关键是除油处理，否则后续脱水、干化等工序都将受到限制。
此外，油泥的除油方法还包括硫酸破乳法、超声波法等，这些除油方法都不能除去清罐油泥中颗粒物中的油及老化时间长的油，造成处理后的油泥含油大于5％，严重影响后续干化装置的运行。
发明内容
目前油泥除油方法有多种，包括热洗处理工艺、溶剂萃取法、热碱水洗涤法、硫酸破乳法、超声波法等，这些除油方法都不能除去清罐油泥中颗粒物中的油及老化时间长的油，造成处理后的油泥含油大于5％，严重影响后续干化装置运行。
本发明的目的是提供一种清罐油泥干化前的除油方法，在溶剂萃取法的基础上，提供一种清罐油泥干化前的除油方法，目的是为解决清罐油泥干化过程的油含量高，造成干化过程中结块及粘壁的缺陷，采用本发明的除油方法，脱除了清罐油泥颗粒物中含油及老化时间长的油，固相油含量小于3％，满足干化要求。
本发明的技术方案如下：如图1所示：
一种清罐油泥干化前的除油方法,采用C4～C5的醇类或C4醛类中的一种或多种混合物，与烃类溶剂按照体积比为2～4∶1调配成极性混合溶剂；按照以下步骤除油：
a.将清罐油泥与所述极性混合溶剂按3～5：1比例进行混合，获得混合液；
b.将步骤a获得的混合液中加入1～3倍混合液的去离子水作为调质水，搅拌得到调质液；
c.将调质液进行一次固液分离，分别得到液相和固相，所述液相为极性混合溶剂与清罐油泥中的油、水和调质水的混合物，所得固相油含量小于1％；
d.液相经油、水分离，上层油相回收全部醇类或醛类与烃类溶剂的轻馏分循环使用；下层调质水循环使用。
所述烃类溶剂为催化柴油馏分、乙烯裂解柴油馏分。
所述步骤a清罐油泥与所述极性混合溶剂混合温度为40～60℃，提取时间为10～20min。
所述的步骤b调质液经过搅拌温度为40～60℃，时间为10～20min。
所述固相为清罐油泥中的泥、油泥中残油和水；油含量小于1％。
采用本发明的一种清罐油泥干化前的除油方法，清罐油泥除油率达到98％以上，醇、醚溶剂回收率100％，与所加烃类溶剂回收的轻馏分一起循环使用。
采用本发明的除油方法，脱除了清罐油泥颗粒物中含油，解决了清罐油泥干化过程中结块及粘壁等问题,通常满足干化要求的固相油含量小于3％；本发明方法得到所得固相油含量小于1％；完全达到干化要求，且醇类或醛类溶剂100％回收循环使用，烃类溶剂只回收轻馏分，节省了回收装置能耗。
附图说明
图1：流程示意图。
具体实施方式：
本发明保护一种清罐油泥干化前的除油方法，如图1所示：醇类或醛类与烃类溶剂按一定的体积比调配成极性混合溶剂，再将该极性混合溶剂按一定比例加入清罐油泥中搅拌得到混合液，然后再加入一定比例的去离子水至混合液中搅拌升温得到调质液，最后对调质液进行离心分离，分别得到液相和固相，所述液相为极性混合溶剂与清罐油泥中的油、水和调质水的混合物，所述固相为清罐油泥中的泥相；液相经油、水分离，上层油相回收全部醇类或醛类与烃类溶剂的轻馏分循环使用；下层调质水循环使用。
下面实施例进一步说明本发明的效果。
实施例1
采用一种清罐油泥干化前的除油方法，处理原油清罐油泥，油泥油含量为32.6％，水含量为30.5％，固含量为36.9％。
将催化柴油与异丁醛按体积比为1:4混合，得到极性混合溶剂，按照以下步骤除油；
a.将上述获得的极性混合溶剂1kg与3kg清罐油泥与在搅拌釜内混合，在40℃搅拌20min，获得混合液；
b.将步骤a获得的混合液中加入4kg去离子水，在40℃搅拌20min，得到调质液；
c.将步骤b获得的调质液进行一次离心分离，分别得到液相和固相。所述液相为极性混合溶剂与清罐油泥中的油、水和所加去离子水的混合物，所述固相为清罐油泥中的泥相；
d.将步骤c获得的液相进行油水分离，上层油相回收全部异丁醛与催化柴油小于200℃的馏分循环使用；下层调质水循环使用。
步骤c获得的固相油含量为0.42％，满足干化要求。
实施例2
采用一种清罐油泥干化前的除油方法，处理原油清罐油泥，油泥油含量为32.6％，水含量为30.5％，固含量为36.9％。
将催化柴油与异丁醛按体积比为1:3混合，得到极性混合溶剂，按照以下步骤除油；
a.将上述获得的极性混合溶剂1kg与3kg清罐油泥与在搅拌釜内混合，在60℃搅拌20min，获得混合液；
b.将步骤a获得的混合液中加入6kg去离子水，在50℃搅拌20min，得到调质液；
c.将步骤b获得的调质液进行一次离心分离，分别得到液相和固相。所述液相为极性混合溶剂与清罐油泥中的油、水和所加去离子水的混合物，所述固相为清罐油泥中的泥相；
d.将步骤c获得的液相进行油水分离，上层油相回收全部异丁醛与催化柴油小于200℃的馏分循环使用；下层调质水循环使用。
步骤c获得的固相油含量为0.62％，满足干化要求。
实施例3
采用一种清罐油泥干化前的除油方法，处理原油清罐油泥，油泥油含量为32.6％，水含量为30.5％，固含量为36.9％。
将催化柴油与异丁醛按体积比为1:2混合，得到极性混合溶剂，按照以下步骤除油；
a.将上述获得的极性混合溶剂1kg与3kg清罐油泥与在搅拌釜内混合，在60℃搅拌20min，获得混合液；
b.将步骤a获得的混合液中加入4kg去离子水，在40℃搅拌10min，得到调质液；
c.将步骤b获得的调质液进行一次离心分离，分别得到液相和固相。所述液相为极性混合溶剂与清罐油泥中的油、水和所加去离子水的混合物，所述固相为清罐油泥中的泥相；
d.将步骤c获得的液相进行油水分离，上层油相回收全部异丁醛与催化柴油小于200℃的馏分循环使用；下层调质水循环使用。
步骤c获得的固相油含量为0.76％，满足干化要求。
实施例4
采用一种清罐油泥干化前的除油方法，处理原油清罐油泥，油泥油含量为76.5％，水含量为11.6％，固含量为11.9％。
将催化柴油与正丁醇按体积比为1:4混合，得到极性混合溶剂，按照以下步骤除油；
a.将上述获得的极性混合溶剂1kg与3kg清罐油泥与在搅拌釜内混合，在50℃搅拌15min，获得混合液；
b.将步骤a获得的混合液中加入8kg去离子水，在40℃搅拌20min，得到调质液；
c.将步骤b获得的调质液进行一次离心分离，分别得到液相和固相。所述液相为极性混合溶剂与清罐油泥中的油、水和所加去离子水的混合物，所述固相为清罐油泥中的泥相；
d.将步骤c获得的液相进行油水分离，上层油相回收全部正丁醇与催化柴油小于200℃的馏分循环使用；下层调质水循环使用。
步骤c获得的固相油含量为0.86％，满足干化要求。
实施例5
采用一种清罐油泥干化前的除油方法，处理原油清罐油泥，油泥油含量为32.6％，水含量为30.5％，固含量为36.9％。
将乙烯裂解柴油与正丁醇按体积比为1:2混合，得到极性混合溶剂，按照以下步骤除油；
a.将上述获得的极性混合溶剂1kg与5kg清罐油泥与在搅拌釜内混合，在50℃搅拌15min，获得混合液；
b.将步骤a获得的混合液中加入12kg去离子水，在50℃搅拌20min，得到调质液；
c.将步骤b获得的调质液进行一次离心分离，分别得到液相和固相。所述液相为极性混合溶剂与清罐油泥中的油、水和所加去离子水的混合物，所述固相为清罐油泥中的泥相；
d.将步骤c获得的液相进行油水分离，上层油相回收全部正丁醇与乙烯裂解柴油小于180℃的馏分循环使用；下层调质水循环使用。
步骤c获得的固相油含量为0.75％，满足干化要求。
实施例6
采用一种清罐油泥干化前的除油方法，处理原油清罐油泥，油泥油含量为50.6％，水含量为12.0％，固含量为37.4％。
将正丁醇和异丁醛按1:1混合，获得混合物，将乙烯裂解柴油与上述混合物按体积比为1:3混合，得到极性混合溶剂，按照以下步骤除油；
a.将上述获得的极性混合溶剂1kg与5kg清罐油泥与在搅拌釜内混合，在60℃搅拌10min，获得混合液；
b.将步骤a获得的混合液中加入18kg去离子水，在60℃搅拌10min，得到调质液；
c.将步骤b获得的调质液进行一次离心分离，分别得到液相和固相。所述液相为极性混合溶剂与清罐油泥中的油、水和所加去离子水的混合物，所述固相为清罐油泥中的泥相；
d.将步骤c获得的液相进行油水分离，上层油相回收全部正丁醇和异丁醛与乙烯裂解柴油小于180℃的馏分循环使用；下层调质水循环使用。
步骤c获得的固相油含量为0.69％，满足干化要求。
实施例7
采用一种清罐油泥干化前的除油方法，处理原油清罐油泥，油泥油含量为50.6％，水含量为12.0％，固含量为37.4％。
将乙烯裂解柴油与正丁醇按体积比为1:4混合，得到极性混合溶剂，按照以下步骤除油；
a.将上述获得的极性混合溶剂1kg与5kg清罐油泥与在搅拌釜内混合，在40℃搅拌20min，获得混合液；
b.将步骤a获得的混合液中加入8kg去离子水，在60℃搅拌10min，得到调质液；
c.将步骤b获得的调质液进行一次离心分离，分别得到液相和固相。所述液相为极性混合溶剂与清罐油泥中的油、水和所加去离子水的混合物，所述固相为清罐油泥中的泥相；
d.将步骤c获得的液相进行油水分离，上层油相回收全部正丁醇与乙烯裂解柴油小于180℃的馏分循环使用；下层调质水循环使用。
步骤c获得的固相油含量为0.52％，满足干化要求。
实施例8
采用一种清罐油泥干化前的除油方法，处理原油清罐油泥，油泥油含量为76.5％，水含量为11.6％，固含量为11.9％。
将乙烯裂解柴油与异丁醛按体积比为1:4混合，得到极性混合溶剂，按照以下步骤除油；
a.将上述获得的极性混合溶剂1kg与5kg清罐油泥与在搅拌釜内混合，在50℃搅拌15min，获得混合液；
b.将步骤a获得的混合液中加入8kg去离子水，在40℃搅拌20min，得到调质液；
c.将步骤b获得的调质液进行一次离心分离，分别得到液相和固相。所述液相为极性混合溶剂与清罐油泥中的油、水和所加去离子水的混合物，所述固相为清罐油泥中的泥相；
d.将步骤c获得的液相进行油水分离，上层油相回收全部异丁醛与乙烯裂解柴油小于180℃的馏分循环使用；下层调质水循环使用。
步骤c获得的固相油含量为0.45％，满足干化要求。
实施例9
采用一种清罐油泥干化前的除油方法，处理原油清罐油泥，油泥油含量为76.5％，水含量为11.6％，固含量为11.9％。
将乙烯裂解柴油与异戊醇按体积比为1:4混合，得到极性混合溶剂，按照以下步骤除油；
a.将上述获得的极性混合溶剂1kg与5kg清罐油泥与在搅拌釜内混合，在50℃搅拌15min，获得混合液；
b.将步骤a获得的混合液中加入12kg去离子水，在40℃搅拌20min，得到调质液；
c.将步骤b获得的调质液进行一次离心分离，分别得到液相和固相。所述液相为极性混合溶剂与清罐油泥中的油、水和所加去离子水的混合物，所述固相为清罐油泥中的泥相；
d.将步骤c获得的液相进行油水分离，上层油相回收全部异戊醇与乙烯裂解柴油小于180℃的馏分循环使用；下层调质水循环使用。
步骤c获得的固相油含量为0.42％，满足干化要求。
以上是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种清罐油泥干化前的除油方法，其特征在于,采用C4～C5的醇类或C4醛类中的一种或多种混合物，与烃类溶剂按照体积比为2～4∶1调配成极性混合溶剂；按照以下步骤除油：
a.将清罐油泥与所述极性混合溶剂按3～5：1比例进行混合，获得混合液；
b.将步骤a获得的混合液中加入1～3倍混合液的去离子水作为调质水，搅拌得到调质液；
c.将调质液进行一次固液分离，分别得到液相和固相，所述液相为极性混合溶剂与清罐油泥中的油、水和调质水的混合物，所得固相油含量小于1％；
d.液相经油、水分离，上层油相回收全部醇类或醛类与烃类溶剂的轻馏分循环使用；下层调质水循环使用。
2.根据权利要求1所述的除油方法，其特征在于，所述烃类溶剂为催化柴油馏分、乙烯裂解柴油馏分。
3.根据权利要求1所述的除油方法，其特征在于，步骤a清罐油泥与所述极性混合溶剂混合温度为40～60℃，提取时间为10～20min。
4.根据权利要求1所述的除油方法，其特征在于，步骤b调质液经过搅拌温度为40～60℃，时间为10～20min得到。
5.根据权利要求1所述的除油方法，其特征在于，所述油相回收的醇类或醛包含有烃类溶剂的轻馏分。
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