CN110746693B - 一种选择性激光烧结用聚丙烯粉末产品及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种选择性激光烧结用聚丙烯粉末产品及其制备方法,所述聚丙烯粉末粒径分布窄,球形度高,流动性好,经选择性激光打印不会发生翘曲变形,具有优异的选择性激光烧结表现,成型精度高。用选择性激光烧结工艺打印空心玻璃微珠填充的聚丙烯粉末,获得制件中空心玻璃微珠不会发生任何破碎,制件密度大幅降低,可有效实现材料轻量化,利用本发明所述偶联剂和相容剂,可以很好地改善空心玻璃微珠和聚丙烯之间的相容性,特殊的粉末混合工艺,使得空心玻璃微珠和聚丙烯在激光烧结后能够很紧密地结合在一起,力学性能,特别是刚性能够大幅增强,在力学制件领域有重要的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及聚合物材料科学领域,进一步地说,涉及一种选择性激光烧结用聚丙烯粉末产品及其制备方法。
背景技术
3D打印技术又称增材制造工艺,涉及材料学、信息学、精密机械工程等多个方面,是一项具有“工业革命意义的制造技术”,在现代制造业中具有非常强的竞争力。现阶段,根据原材料和制造方式的不同,3D打印技术划分为熔融沉积成型、选择性激光烧结、立体光固化成型等多项具体工艺。3D打印技术的应用,大大拓展了材料成型的方法,消除了传统减材工艺对材料的浪费,能够在没有模具和夹具的情况下迅速制造出形状复杂的三维实体零件。
选择性激光烧结(SLS)是计算机根据模型文件操控激光选择性地烧结粉末,逐层制造叠加获得相应的三维实体零件。相比与其他3D打印工艺,SLS最突出的特点是材料利用率高和无需支撑,能够制造出精确的模型,可以成型具有可靠结构的零部件并可以直接使用,因此特别适合于新产品的开发。专利US 6136948中详细地描述了利用聚合物粉末制备三维实体的SLS方法。
SLS成型材料种类繁多,包括金属、陶瓷、聚合物材料等多种材料。其中,聚合物粉末具有成型温度低、烧结激光功率小、耗能小的优点。可是,成功应用于SLS工艺并制造出优良模塑品的聚合物粉末却非常有限,聚酰胺12粉末约占到整个SLS用聚合物粉末用量的95%,其他材料粉末鲜少应用,亟待开发更多种类的聚合物粉末材料。
为获得良好的成型效果,SLS工艺对粉末材料外观有严格的要求。当粉末粒径减小时,SLS制件就能够在更小的切片厚度下打印,阶梯效应的减小可获得更高的成型精度。此外,粉末粒径减小还可以提高单层粉末铺展的平整度,从而可以提高成型件的表面质量。通常,SLS要求粉末平均粒径在100μm以内,否则制件会存在非常明显的阶梯效应,而且表面非常粗糙。受制于静电作用,平均粒径小于10μm的粉末同样不适合SLS,铺粉非常困难。因此,为保证良好的铺粉效果和较高的成型精度,SLS要求PP粉末的粒径在10~100μm,形貌为表面光滑的球形以提高流动性。
聚丙烯(PP)是五大通用高分子材料之一,具有密度小、强度高、耐热、绝缘性好、化学性质稳定以及价格低廉等优点。然而,PP在熔融结晶过程中有较大的收缩,宏观上体现为制件体积收缩也非常大,这就造成PP在烧结过程中容易翘曲变形,制件成型精度较差,更为严重的是,这使得SLS加工的零部件脆性高,韧性低,易破损。专利CN 101602871对该问题进行了介绍。
轻量化是近年来汽车工业的发展趋势,可有效降低能源消耗、提供整车质量。车用聚合物材料轻量化是汽车轻量化最简便高效的一条途径。而对于材料轻量化,传统解决手段是降低矿物含量从而降低材料密度来实现,矿物填充可提高材料刚性,其含量降低在减重的同时会导致材料力学性能的衰减,给汽车安全带来风险。空心玻璃微珠具有中空结构,填充在材料当中能够实现材料整体密度的显著降低,但是传统的双螺杆混合工艺生产时,空心玻璃微珠脆弱的球壁极易挤压破碎,无法实现密度减小从而材料轻量化。另外,空心玻璃微珠与PP极性不同,相容性差,粘结不牢导致材料性能提升不明显。针对现有情况,需要开发新的生产工艺技术实现材料轻量化。
发明内容
针对现有技术的缺陷和不足,本发明提供了一种选择性烧结用聚丙烯粉末产品及其制备方法。根据本发明提供的PP粉末具有合适的粒径和堆密度、匀称的颗粒外形以及良好的粉末流动性,SLS打印过程中不会发生翘曲变形,制件成型精度高,空心玻璃微珠在材料中无挤压破碎现象,并且与PP紧密粘结,制件密度大幅降低,力学性能优异,刚性强,本发明的发明人发现所述PP粉末尤其适用于选择性激光烧结来制备各种模塑品。
一种选择性激光烧结用聚丙烯粉末产品,其特征在于:所述聚丙烯粉末23℃下堆密度为0.3~0.5g/cm3,粉末粒径D10=10~40μm,D50=50~90μm,D98=100~150μm,熔点为140~160℃,该粉末产品由以下质量份的原料组分制备而成:
(a)聚丙烯100重量份;
(b)弹性体10-50重量份,优选15-35重量份,优选18-30重量份;
(c)空心玻璃微珠20-100重量份,优选30-90重量份,更优选40-80重量份;
(d)抗氧剂0.1-3重量份,优选0.5-2.5重量份;
(e)偶联剂0.1-10重量份,优选1-8重量份,更优选2-6重量份;
(f)相容剂0.1-10重量份,优选1-8重量份,更优选2-6重量份;
(g)流动助剂0.1-10重量份,优选1-8重量份,更优选2-6重量份;和
(h)其他助剂0.1-10重量份,优选1-8重量份,更优选1.5-7重量份,更优选2-5重量份;
所述聚丙烯为聚丙烯或乙烯-丙烯共聚型聚丙烯,其中乙烯含量为0~30wt%(例如0wt%或1-30wt%,优选5-25wt%,更优选10-20wt%),等规度<90%,熔体流动指数在230℃,2.16KG下为5-50g/10min,断裂伸长率>200%,所述弹性体为乙烯-丁烯共聚物,乙烯-辛烯共聚物,苯乙烯-乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或两种以上的组合,所述其他助剂为成核剂,抗静电剂和润滑剂中的一种或两种以上的组合。
优选,上述粉末产品是通过以下方法制备的:
1)将(a)聚丙烯,(b)弹性体和(f)相容剂加入高速搅拌机中,然后加入(d)抗氧剂和(h)其他助剂,搅拌均匀后投入双螺杆喂料仓中,使用双螺杆挤出熔融混合均匀,然后造粒干燥;
2)将步骤1)获得塑料粒子使用液氮冷却后低温粉碎,获得塑料粉末原料,粉末粒径D10=10~40μm,D50=50~90μm,D98=100~150μm;和
3)将(c)空心玻璃微珠加入高速搅拌机中,然后添加(e)偶联剂搅拌均匀,然后再将步骤2)获得的塑料粉末原料和(g)流动助剂添加进去,再次搅拌均匀,最终获得本发明所述选择性激光烧结用聚丙烯粉末产品。
针对选择性激光烧结过程中聚丙烯收缩翘曲,本质上需要降低聚丙烯材料的结晶能力加以改善。乙烯共聚单体的加入,可以破坏原有的聚丙烯分子链的规整度,进而降低材料结晶。聚丙烯等规度的降低可以带来相同的效果。另外,熔体流动性能直接关系到选择性激光烧结过程中熔体之间粘合速度和效果,流动性能偏小粘合慢并且差,流动性能过高则导致无法导致成型效果差。最后,结合制件实际应用的需求,材料需要具有足够的韧性,对材料性能也需要有严格的限定。
有关材料的收缩翘曲,除了改善材料分子结构和性能外,还可以通过添加成核剂来进一步改善。成核剂的加入,能够避免聚丙烯较大的球晶的形成,细小的微晶可以降低收缩形变。更为重要的时,成核剂不同的功能基团带来的成核效果是有很大差异的,这就需要对其功能基团进行详细的研究,本发明意外的发现依托苯环的树枝状功能基团能够很大程度上抑制聚丙烯大型球晶的形成。
优选,所述空心玻璃微珠堆积密度为0.03~0.30g/cm3,优选0.08~0.25g/cm3;粒径D50为20~100μm,优选30~90μm,进一步优化为40~80μm;抗压强度为1~100MPa,优选10~80MPa。
尤其重要的是,本发明使用具有特定的平均粒度和特定的粒度分布的玻璃微珠。
空心玻璃微珠因其空腔体积不同具有不同的规格。本申请的发明人出乎意料地发现,本发明所用空心玻璃微珠粒径需要与(由聚丙烯,弹性体和相容剂所制备的)聚丙烯粉末原料的粒径相近,两者才能够很好混合均匀,同时堆积密度不易过低,这也是为了玻璃微珠与聚丙烯粉末原料可以良好地混合。抗压强度是表征材料承载能力的一个重要指标,较高的抗压强度可以确保空心玻璃微珠在整个选择性激光烧结过程中不发生破碎,从而能够起到降低材料密度的目的。
优选,所述乙烯-丁烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物的熔点为50~200℃(优选70-150℃),苯乙烯-乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的玻璃化转变温度为-100~-50℃。
优选,所述流动助剂为二甲基氯硅烷表面处理的二氧化硅,聚二甲基硅氧烷表面处理的二氧化硅中的一种或多种。优选,所述流动助剂BET比表面积为100~300m2/g,含碳量为1.0~9.0wt%,进一步优化为3.0~6.0wt%。
选择性激光烧结过程中,粉末良好的铺展对于粉末流动性有较高的要求,可以使用流动助剂改善粉末流动性。考虑到聚丙烯为非极性树脂,传统流动助剂通常是极性的,与聚丙烯相容性差,改善流动性的效果和后续熔融烧结的效果均不理想。借助亲油基团或亲油性聚合物的表面改性,可大幅提升粉末流动性和熔融烧结效果,经研究发现其中二甲基氯硅烷或是聚二甲基硅氧烷表面处理具有显著效果。含碳量是衡量流动助剂亲油改性的重要指标,含碳量越大,亲油改性越完全,流动性改善效果越显著。
优选,所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550,硅烷偶联剂KH570,聚钛酸丁酯和聚钛酸异丙酯中的一种或多种。
优选,所述相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯,丙烯酸缩水甘油酯,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或两种以上的组合。
空心玻璃微珠与聚丙烯具有不同的极性,因此相容性很差。为提高两者相容性,行业内常规做法或使用偶联剂对填充物进行表面改性,或添加相容剂改善两者界面结合力。两种改善方法同时使用,生产工艺会变得复杂,生产成本急剧增加,一般不会采用。但在本发明所述粉末制备方法中,相容剂的添加与偶联剂的使用是分开的,不会对现有生产工艺造成影响,能够在降低生产成本的同时有效提高空心玻璃微珠和聚丙烯制件的相容性,具有很大的创新性和新颖性。
更为重要的是,有别于传统的马来酸酐类相容剂,本发明意外的发现本发明所述相容剂具有更大的极性,可以更好地改善聚丙烯和空心玻璃微珠之间的相容效果,并且不会产生马来酸酐类相容剂的刺激性气味。
优选,所述抗氧剂为受阻酚类大分子型抗氧剂、亚磷酸类抗氧剂和烷酯类抗氧剂中的一种或几种的组合,优选自下述两种的联用:抗氧剂1010,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(第一种);抗氧剂168,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(第二种)。
一般,所述抗静电剂为具有抗静电功能的粉体、粒子或纤维。优选,抗静电剂包括炭黑、石墨、石墨烯、碳纳米管以及导电功能的金属粉末、金属纤维或金属氧化物中的一种或几种。
所述润滑剂为聚烯烃蜡、硬脂酰胺类润滑剂或聚乙二醇中的一种或几种的组合。
本发明还提供一种选择性激光烧结用聚丙烯粉末产品的制备方法或一种制备上述聚丙烯粉末产品的方法,其特征在于:所述制备方法包括以下步骤:
1)将(a)聚丙烯,(b)弹性体和(f)相容剂加入高速搅拌机中,然后加入(d)抗氧剂和(h)其他助剂,搅拌均匀后投入双螺杆喂料仓中,使用双螺杆挤出熔融混合均匀,然后造粒干燥;
2)将步骤1)获得塑料粒子使用液氮冷却后低温粉碎,获得塑料粉末原料,粉末粒径D10=10~40μm,D50=50~90μm,D98=100~150μm;和
3)将(c)空心玻璃微珠加入高速搅拌机中,然后添加(e)偶联剂搅拌均匀,然后再将步骤2)获得的塑料粉末原料和(g)流动助剂添加进去,再次搅拌均匀,最终获得本发明所述选择性激光烧结用聚丙烯粉末产品;
其中用于该粉末产品的原料组分的用量比是如下:
(a)聚丙烯100重量份;
(b)弹性体10-50重量份,优选15-35重量份,优选18-30重量份;
(c)空心玻璃微珠20-100重量份,优选30-90重量份,更优选40-80重量份;
(d)抗氧剂0.1-3重量份,优选0.5-2.5重量份;
(e)偶联剂0.1-10重量份,优选1-8重量份,更优选2-6重量份;
(f)相容剂0.1-10重量份,优选1-8重量份,更优选2-6重量份;
(g)流动助剂0.1-10重量份,优选1-8重量份,更优选2-6重量份;和
(h)其他助剂0.1-10重量份,优选1-8重量份,更优选1.5-7重量份,更优选2-5重量份;
所述聚丙烯为聚丙烯(均聚丙烯)或乙烯-丙烯共聚型聚丙烯,其中乙烯含量为0~30%,等规度<90%,熔体流动指数在230℃,2.16KG下为5-50g/10min,断裂伸长率>200%,所述弹性体为乙烯-丁烯共聚物,乙烯-辛烯共聚物,苯乙烯-乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或两种以上的组合,所述其他助剂为成核剂,抗静电剂和润滑剂中的一种或两种以上的组合。
本发明采用低温粉碎法制备聚丙烯粉末。传统聚丙烯粉末质脆,低温粉碎后粉末形状不规则,通常以不规则细长条形为主,这使得粉末流动性很差。本发明意外的发现弹性体加入后能够很好地改善粉碎效果,获得的粉末外观是近球形,球形度高,这与材料韧性改善密切相关。
本发明所述制备方法中,空心玻璃微珠与偶联剂混合,相容剂与聚丙烯共混挤出然后粉碎,最后两部分混合形成均一粉末产品。通过该方法,可以对空心玻璃微珠和聚丙烯进行有效改性,在后续的选择性激光烧结过程中,熔体状态下聚丙烯和空心玻璃微珠能够很好地相容结合,使得最终之间具有很好的力学性能。
优选,所述空心玻璃微珠堆积密度为0.03~0.30g/cm3,优选0.08~0.25g/cm3;粒径D50为20~100μm,优选30~90μm,进一步优化为40~80μm;抗压强度为1~100MPa,优选10~80MPa。
尤其重要的是,本发明使用具有特定的平均粒度和特定的粒度分布的玻璃微珠。
优选,所述乙烯-丁烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物的熔点为50~200℃(优选70-150℃),苯乙烯-乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的玻璃化转变温度为-100~-50℃。
优选,所述流动助剂为二甲基氯硅烷表面处理的二氧化硅,聚二甲基硅氧烷表面处理的二氧化硅中的一种或多种。优选,所述流动助剂BET比表面积为100~300m2/g,含碳量为1.0~9.0wt%,进一步优化为3.0~6.0wt%。
优选,所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550,硅烷偶联剂KH570,聚钛酸丁酯和聚钛酸异丙酯中的一种或多种。
优选,所述相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯,丙烯酸缩水甘油酯,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或两种以上的组合。
优选,所述抗氧剂为受阻酚类大分子型抗氧剂、亚磷酸类抗氧剂和烷酯类抗氧剂中的一种或几种的混合,优选自下述两种的联用:抗氧剂1010,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(第一种);抗氧剂168,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(第二种)。
一般,所述抗静电剂为具有抗静电功能的粉体、粒子或纤维。优选,抗静电剂包括炭黑、石墨、石墨烯、碳纳米管以及导电功能的金属粉末、金属纤维或金属氧化物中的一种或几种。
所述润滑剂为聚烯烃蜡、硬脂酰胺类润滑剂或聚乙二醇中的一种或几种的组合。
借助上述技术方案,本发明具有的优点和有益效果是:
1.本发明意外地发现,使用本发明所述组分制备的聚丙烯粉末粒径分布窄,球形度高,流动性好,更为重要的是,所述聚丙烯粉末经选择性激光打印不会发生翘曲变形,具有优异的选择性激光烧结表现,成型精度高;
2.本发明意外地发现,采用选择性激光烧结工艺打印空心玻璃微珠填充的聚丙烯粉末,获得制件中空心玻璃微珠不会发生任何破碎,制件密度大幅降低,有效实现了材料轻量化;
3.本发明所述偶联剂和相容剂,可以很好地改善空心玻璃微珠和聚丙烯之间的相容性,特殊的粉末混合工艺,使得空心玻璃微珠和聚丙烯在激光烧结后能够很紧密地结合在一起,力学性能,特别是刚性能够大幅增强,在力学制件领域有重要的应用价值;
4.本发明所述制备方法工艺简单,能够实现粉末的有效制备和充分混合,工艺条件和设备条件要求低,能够实现大规模的推广生产,具有广阔的市场前景,极佳的市场效益。
具体实施方式
下面将通过具体实施例对本发明做进一步地说明,但应理解,本发明的范围并不限于此。
对于本领域的技术人员来说,通过阅读本说明书的公开内容,本发明的特征、有益效果和优点将变得显而易见。
除非另外指明,在本文中所有配制和测试发生在25℃的环境。
本文中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括,这些术语之间不作区分。术语“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。术语“包含”还包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组分、步骤或限制项组成。
配制和使用方法
无需进一步详细说明,相信本领域技术人员使用以上所述即可最大限度地使用本发明。下面的实施例目的在于进一步介绍和展示在本发明范围内的具体实施方案。因此,实施例应理解为仅用于更详细地展示本发明,而不以任何方式限制本发明的内容。
下列实施例进一步说明了本发明范围内的优选具体实施方案。这些实施例仅仅是说明性的,而不是限制本发明的范围,因为只要在不背离其实质和范围的条件下,可以对本发明进行许多变化。
选择性激光烧结用聚丙烯粉末产品制备方法,包括以下步骤:
(a)将聚丙烯,弹性体和相容剂加入高速搅拌机中,然后加入抗氧剂和其他助剂,搅拌均匀后投入双螺杆喂料仓中,使用双螺杆挤出熔融混合均匀,然后造粒干燥;
(b)将步骤(a)获得塑料粒子使用液氮冷却后低温粉碎,获得塑料粉末,粉末粒径D10=10~40μm,D50=50~90μm,D98=100~150μm;
(c)将空心玻璃微珠加入高速搅拌机中,然后添加偶联剂搅拌均匀,在将步骤(b)获得的塑料粉末和流动助剂添加进去,再次搅拌均匀,最终获得本发明所述选择性激光烧结用聚丙烯粉末。
在下列实施例中,采用激光粒度仪(Mastersizer 2000,英国Malvern公司)表征所获得的聚丙烯粉末的粒径大小和粒径分布。
选择性激光烧结用聚丙烯粉末实施例1-3
根据实施例1-3的各组分组成,按照上述制备方法制备聚丙烯粉末产品,空心玻璃微珠购自中科雅丽公司。实施例1-3所得聚丙烯粉末粒径分布窄,流动性好,能够很好地完成选择性激光烧结,制件不会发生翘曲变形,所得制件密度远低于聚丙烯树脂密度(0.90g/cm3),拉伸性能高,韧性好,能够很好地应用。
选择性激光烧结用聚丙烯粉末对比例1-3
与实施例1作比较,对比例1中没有添加空心玻璃微珠,能够发现制件密度显著升高,0.90g/cm3,表明空心玻璃微珠填充对于材料轻量化具有重要作用,同时制件性能特别是拉伸性能有下降。对比例2和对比例3中分别没有添加相容剂和偶联剂,空心玻璃微珠与聚丙烯树脂间结合情况较差,导致制件性能受到影响,拉伸性能显著降低。
虽然本发明已作了详细描述,但对本领域技术人员来说,在本发明精神和范围内的修改将是显而易见的。此外,应当理解的是,本发明记载的各方面、不同具体实施方式的各部分、和列举的各种特征可被组合或全部或部分互换。在上述的各个具体实施方式中,那些参考另一个具体实施方式的实施方式可适当地与其它实施方式组合,这是将由本领域技术人员所能理解的。此外,本领域技术人员将会理解,前面的描述仅是示例的方式,并不旨在限制本发明。
Claims (10)
1.一种选择性激光烧结用聚丙烯粉末产品,其特征在于:所述聚丙烯粉末23℃下堆密度为0.3~0.5g/cm3,粉末粒径D10=10~40μm,D50=50~90μm,D98=100~150μm,熔点为140~160℃,该粉末产品包括以下质量份的原料组分:
(a)聚丙烯 100重量份;
(b)弹性体 10-50重量份;
(c)空心玻璃微珠 20-100重量份;
(d)抗氧剂 0.1-3重量份;
(e)偶联剂 0.1-10重量份;
(f)相容剂 0.1-10重量份;
(g)流动助剂 0.1-10重量份;和
(h)其他助剂 0.1-10重量份;
所述聚丙烯为聚丙烯或乙烯-丙烯共聚型聚丙烯,其中乙烯含量为0~30%,等规度<90%,熔体流动指数在230℃,2.16KG下为5-50g/10min,断裂伸长率>200%,所述弹性体为乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、苯乙烯-乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或两种以上的组合,所述其他助剂为成核剂、抗静电剂和润滑剂中的一种或两种以上的组合;
所述空心玻璃微珠的堆积密度为0.03~0.30g/cm3;粒径D50为30~90μm;抗压强度为1~100MPa,
所述选择性激光烧结用聚丙烯粉末产品通过以下步骤制备:
1)将(a)聚丙烯、(b)弹性体和(f)相容剂加入高速搅拌机中,然后加入(d)抗氧剂和(h)其他助剂,搅拌均匀后投入双螺杆喂料仓中,使用双螺杆挤出熔融混合均匀,然后造粒干燥;
2)将步骤1)获得塑料粒子使用液氮冷却后低温粉碎,获得塑料粉末原料,粉末粒径D10=10~40μm,D50=50~90μm,D98=100~150μm;和
3)将(c)空心玻璃微珠加入高速搅拌机中,然后添加(e)偶联剂搅拌均匀,然后再将步骤2)获得的塑料粉末原料和(g)流动助剂添加进去,再次搅拌均匀,最终获得所述选择性激光烧结用聚丙烯粉末产品;
所述相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或两种以上的组合。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯粉末产品,其特征在于,该粉末产品包括以下质量份的原料组分:
(a)聚丙烯 100重量份;
(b)弹性体 15-35重量份;
(c)空心玻璃微珠 30-90重量份;
(d)抗氧剂 0.5-2.5重量份;
(e)偶联剂 1-8重量份;
(f)相容剂 1-8重量份;
(g)流动助剂 1-8重量份;和
(h)其他助剂 1-8重量份。
3.根据权利要求2所述的聚丙烯粉末产品,其特征在于,该粉末产品包括以下质量份的原料组分:
(a)聚丙烯 100重量份;
(b)弹性体 18-30重量份;
(c)空心玻璃微珠 40-80重量份;
(d)抗氧剂 0.5-2.5重量份;
(e)偶联剂 2-6重量份;
(f)相容剂 2-6重量份;
(g)流动助剂 2-6重量份;和
(h)其他助剂 1.5-7重量份。
4.根据权利要求3所述的聚丙烯粉末产品,其特征在于,其他助剂2-5重量份。
5.根据权利要求1所述的聚丙烯粉末产品,其特征在于,所述空心玻璃微珠的堆积密度为0.08~0.25g/cm3;粒径D50为40~80μm;抗压强度为10~80MPa。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的聚丙烯粉末产品,其特征在于,所述乙烯-丁烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物的熔点为50~200℃,苯乙烯-乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的玻璃化转变温度为-100~-50℃;和/或
所述流动助剂为二甲基氯硅烷表面处理的二氧化硅、聚二甲基硅氧烷表面处理的二氧化硅中的一种或两种,所述流动助剂BET比表面积为100~300m2/g,含碳量为1.0~9.0wt%。
7.根据权利要求6所述的聚丙烯粉末产品,其特征在于,所述流动助剂BET含碳量为3.0~6.0wt%。
8.根据权利要求1-4中任何一项所述的聚丙烯粉末产品,其特征在于,所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH570、聚钛酸丁酯和聚钛酸异丙酯中的一种或两种以上的组合。
9.根据权利要求1-4中任一项所述的聚丙烯粉末产品,其特征在于,所述抗氧剂为受阻酚类大分子型抗氧剂、亚磷酸类抗氧剂和烷酯类抗氧剂中的一种或几种的混合;和/或
所述抗静电剂为具有抗静电功能的粉体、粒子或纤维;和/或,
所述润滑剂为聚烯烃蜡、硬脂酰胺类润滑剂或聚乙二醇中的一种或几种的混合。
10.根据权利要求9所述的聚丙烯粉末产品,其特征在于,所述抗氧剂为抗氧剂1010即四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和抗氧剂168即三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯的组合;和/或
所述抗静电剂包括炭黑、石墨、石墨烯、碳纳米管以及导电功能的金属粉末、金属纤维或金属氧化物中的一种或几种。
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