CN110698755A - 一种热塑性丙烯酸酯tpv材料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种热塑性丙烯酸酯TPV材料，该TPV材料包含如下重量份的原料制成：丙烯酸酯橡胶20~65份；极性热塑性弹性体10~50份；硫化体系1~3份；增塑体系10~30份；填充体系10~30份；防老体系0.5~1份；热稳定体系2~6份。本发明的热塑性丙烯酸酯TPV材料具有优异的耐油、耐温以及耐水性能，并且可以注塑、挤出、吹塑等热塑工艺生产，可用于各类耐油的密封、管道以及耐油电缆的制造。

Description

一种热塑性丙烯酸酯TPV材料
技术领域
本发明公开一种热塑性丙烯酸酯TPV材料。
背景技术
热塑性动态硫化橡胶TPV是以橡胶相分散于塑料相，动态硫化后形成的橡塑合金。TPV兼具传统橡胶和塑料的特征，使用时是橡胶态，加工时是塑料态，大大减小了橡胶加工过程中的污染和能耗，充分满足了低能耗加工、可重复加工的环保要求。丙烯酸酯橡胶是以丙烯酸酯为主单体经共聚而得的弹性体，其主链为饱和碳链，侧基为极性酯基。由于特殊结构赋予其许多优异的特点，如耐热、耐老化、耐油、耐臭氧、抗紫外线等，力学性能和加工性能优于氟橡胶和硅橡胶，其耐热、耐老化性和耐油性优于丁腈橡胶，广泛应用于各种高温、耐油环境中，成为近年来汽车工业着重开发推广的一种密封材料， 特别是用于汽车的耐高温油封、曲轴、阀杆、汽缸垫、液压输油管等。传统TPV大多采用丙烯酸酯橡胶EPDM与聚烯烃树脂PP和PE制成，这类聚烯烃TPV与油脂类化学品接触后会发生溶胀甚至溶解，导致物理性能严重劣化。本发明公开的一种热塑性丙烯酸酯TPV材料，利用丙烯酸酯橡胶与极性热塑性弹性体共混、动态硫化制得的TPV材料可以填补市场对耐油、耐温、耐潮的热塑性弹性体的需求。
发明内容
（一）解决的技术问题
针对现有橡胶技术的不足，本发明提供了一种热塑性丙烯酸酯TPV材料，解决了现有耐油橡胶无法热塑性加工，现有TPV耐油性不佳的问题。
（二）技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：包括以下重量份的原料：
丙烯酸酯橡胶 20~65 份；
极性热塑性弹性体 10~50份 ；
硫化体系 1~3份；
增塑体系 10~30份；
填充体系 10~30份；
防老体系 0.5~1份；
热稳定体系 2~6份。
进一步优化本技术方案，所述一种热塑性丙烯酸酯TPV材料包括以下重量份的原料：
丙烯酸酯橡胶 30~60 份；
极性热塑性弹性体 15~40份 ；
硫化体系 1~3份；
增塑体系 10~30份；
填充体系 10~30份；
防老体系 0.5~1份；
热稳定体系 2~6份。
进一步优化本技术方案，所述热塑性丙烯酸酯TPV材料材料包括以下重量份的原料：
丙烯酸酯橡胶 40~50 份；
极性热塑性弹性体 20~40份 ；
硫化体系 1~3份；
增塑体系 10~30份；
填充体系 10~30份；
防老体系 0.5~1份；
热稳定体系 2~6份。
进一步优化本技术方案，所述丙烯酸酯橡胶优选乙烯-丙烯酸酯橡胶(AEM),门尼粘度(ML 100℃ 1+4）30~60。
进一步优化本技术方案，所述极性热塑性弹性体选自尼龙弹性体PA11、PA12、PA1010、聚醚酯弹性体TPEE中的至少一种。
进一步优化本技术方案，所述硫化体系选自：二叔丁基过氧化异丙基苯、过氧化双（2,4-二氯苯甲酰）、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、2,5-二甲基-2,5 二叔丁基过氧化己烷、1,1-双（叔丁基过氧基）3,3,5-三甲基环已烷、正丁基-4, 4-二(叔丁基过氧化)戊酸酯、N,N'-双肉桂醛缩-1,6-己二胺、4,4'二苯甲烷双马来酰亚胺、三烯丙基异三聚氰酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、N,N,-间苯撑双马来酸亚胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1,3,5- 三巯基 -2,4,6- 均三嗪、HMDC、1,2-聚丁二烯、甲基丙烯酸锌中的至少一种。
进一步优化本技术方案，所述增塑体系选自：偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三烷基酯、邻苯二甲酸二异壬酯、乙二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸二苯一辛酯、磷酸二苯基-2-乙基己酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧乙酯、磷酸二苯基异癸酯中至少一种。
进一步优化本技术方案，所述填充体系选自：炭黑、白炭黑、活性碳酸钙、滑石粉、陶土中至少一种，优选炭黑与白炭黑。
进一步优化本技术方案，所述防老体系选自：2-硫醇基苯并咪唑、2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉、4.4’-双(α.α-二甲基苄基)二苯胺、四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯中至少一种，优选四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯按照1：1或1：2并用。。
进一步优化本技术方案，所述热稳定体系选自：氧化锌、氧化镁中至少一种，优选氧化锌。
（三）有益效果
与现有技术相比，本发明提供了一种热塑性丙烯酸酯TPV材料材料，具备以下有益效果：该热塑性丙烯酸酯TPV材料材料，克服了传统TPV材料耐油性不足与传统耐油橡胶无法热塑性加工的 缺点，拓展了TPV材料的应用范围。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
实施例1
本发明提供一种热塑性丙烯酸酯TPV材料：包括以下重量份的原料：乙烯-丙烯酸酯橡胶 40 份、PA12 20份、 N,N'-双肉桂醛缩-1,6-己二胺0.6份、偏苯三酸三辛酯 10份、白炭黑20份、甲基丙烯酸锌8份、氧化锌1份、2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉0.2份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.2份、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯0.2份。
实施例2
本发明提供一种热塑性丙烯酸酯TPV材料：包括以下重量份的原料：乙烯-丙烯酸酯橡胶 45 份、TPEE 20份、 HMDC 0.6份、磷酸三丁氧乙酯 5份、白炭黑20份、甲基丙烯酸锌8份、氧化锌1份、2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉0.2份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.2份、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯0.2份。
实施例3
本发明提供一种热塑性丙烯酸酯TPV材料：包括以下重量份的原料：乙烯-丙烯酸酯橡胶 50 份、TPEE 25份、 1,3,5- 三巯基 -2,4,6- 均三嗪 0.6份、乙二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯 5份、炭黑12份、甲基丙烯酸锌6份、氧化锌1份、2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉0.2份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.2份、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯0.2份。
实施例4
本发明提供一种热塑性丙烯酸酯TPV材料：包括以下重量份的原料：乙烯-丙烯酸酯橡胶 60 份、TPEE 33份、2,5-二甲基-2,5 二叔丁基过氧化己烷 1.2份、4,4'二苯甲烷双马来酰亚胺 0.6份、甲基丙烯酸锌5份、 2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉0.2份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.2份、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯0.2份。
在上述各实施例中，在制备热塑性丙烯酸酯TPV材料之前均先将极性热塑性弹性体材料放入干燥箱中，在100℃~120℃下干燥4h~8h，使其吸水率≤300ppm。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作任何其他形式的限制，而依据本发明的技术实质所作的任何修改或等同变化，仍属于本发明所要求保护的范围。

Claims (8)

1.一种热塑性丙烯酸酯TPV材料，其特征在于：该TPV材料由如下重量份的原料制成：
丙烯酸酯橡胶 20~65 份；
极性热塑性弹性体 10~50份 ；
硫化体系 1~3份；
增塑体系 10~30份；
填充体系 10~30份；
防老体系 0.5~1份；
热稳定体系 2~6份。
2.根据权利要求1所述的一种热塑性丙烯酸酯TPV材料，其特征在于：所述热塑性丙烯酸酯橡胶选自聚丙烯酸酯橡胶(ACM)和乙烯-丙烯酸酯橡胶(AEM),优选乙烯-丙烯酸酯橡胶(AEM)。
3.根据权利要求1所述的一种热塑性丙烯酸酯TPV材料，其特征在于：所述极性热塑性弹性体选自尼龙弹性体PA11、PA12、PA1010、聚醚酯弹性体TPEE中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种热塑性丙烯酸酯TPV材料，其特征在于：所述硫化体系选自：二叔丁基过氧化异丙基苯、过氧化双（2,4-二氯苯甲酰）、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、2,5-二甲基-2,5 二叔丁基过氧化己烷、1,1-双（叔丁基过氧基）3,3,5-三甲基环已烷、正丁基-4, 4-二(叔丁基过氧化)戊酸酯、N,N'-双肉桂醛缩-1,6-己二胺、三聚硫氰酸、4,4'二苯甲烷双马来酰亚胺、三烯丙基异三聚氰酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、N,N,-间苯撑双马来酸亚胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1,2-聚丁二烯、甲基丙烯酸锌中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种热塑性丙烯酸酯TPV材料，其特征在于：所述增塑体系选自：偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三烷基酯、邻苯二甲酸二异壬酯、乙二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸二苯一辛酯、磷酸二苯基-2-乙基己酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧乙酯、磷酸二苯基异癸酯中至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种热塑性丙烯酸酯TPV材料，其特征在于：所述填充体系选自：炭黑、白炭黑、活性碳酸钙、滑石粉、陶土中至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种热塑性丙烯酸酯TPV材料，其特征在于：所述防老体系选自：2-硫醇基苯并咪唑、2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉、4.4’-双(α.α-二甲基苄基)二苯胺、四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯中至少一种。
8.根据权利要求1所述的一种热塑性丙烯酸酯TPV材料，其特征在于：所述热稳定体系选自：氧化锌，氧化镁中至少一种。
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