CN110498410A - 利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法 - Google Patents
利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110498410A CN110498410A CN201910714968.3A CN201910714968A CN110498410A CN 110498410 A CN110498410 A CN 110498410A CN 201910714968 A CN201910714968 A CN 201910714968A CN 110498410 A CN110498410 A CN 110498410A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- old
- graphite
- oxidation reduction
- useless battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 79
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 33
- 239000010439 graphite Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 239000011435 rock Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 10
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000138 intercalating agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 claims abstract description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 claims 1
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- -1 is opened Chemical compound 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 230000000739 chaotic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910021450 lithium metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical group 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/182—Graphene
- C01B32/184—Preparation
- C01B32/19—Preparation by exfoliation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法,其按照以下步骤进行:步骤一、通过还原氨浸出废旧锂离子电池得到废石墨;步骤二、步骤一得到的废石墨通过氧化剂氧化、插层剂插层,辅助试剂辅助氧化还原并剥离制备还原氧化石墨烯;步骤三、步骤二剥离后的石墨烯通过清洗剂除去表面的金属离子;步骤四、将步骤三获得的氧化还原石墨烯烘干得到石墨烯产品。本发明的优点:金属浸出后的废石墨制备石墨烯,变废为宝,成本低廉;氧化体系不使用传统的硝酸盐,提高了石墨烯品质,避免了环境污染;通过过氧乙酸协助一步氧化还原制备石墨烯,简化了石墨烯制备工艺,避免了其他危险有机物的使用,产生的氧气有利于环境。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备石墨烯的方法,特别涉及一种利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法,属于石墨烯技术领域。
背景技术
锂离子电池(LIB)具有高能量密度,长寿命周期,低自放电,并且安全可靠等优点而被广泛用于移动电话,笔记本电脑,新能源汽车和其他现代化电器。然而,由于它只具有几年的使用寿命(约1000次充电放电循环),将产生大量的废LIB。据估计,2020年中国使用的LIB的数量和重量分别超过250亿只和50万吨。通常,废LIB包括阴极,阳极,电解质,隔膜和外壳,阴极包含必不可少的锂金属氧化物,阳极包括石墨,溶解于有机溶剂中的锂盐电解质。LIB在使用寿命结束后,其资源性和危害性引起了很多关注。然而,在废LIB的再循环中,由于过渡金属氧化物材料的存在以及它们在不同领域的若干应用中的有效性,阴极材料的回收比阳极石墨受到更多关注。
通过有机、无机酸或氨浸出回收废LIB的有价金属后会留下大量废石墨,这是低成本制备石墨烯的良好替代品。到目前为止,已经开发了许多方法用于合成还原氧化石墨烯(rGO),例如石墨的微机械裂解,化学气相沉积,液相化学氧化剥离等。其中,液相化学氧化剥离可低成本大量合成还原氧化石墨烯。Hummers石墨烯制备法因其高效率和令人满意的反应安全性而受到最多的关注。然而,由于使用硝酸和硝酸钠作为氧化剂,仍存在两个问题:氧化过程释放出有毒气体,如NO2和N2O4;难以从氧化石墨烯合成和纯化过程中形成的废水中去除残留的Na+和NO3-。此外,所获得的氧化石墨烯通常需要引入额外的化学试剂,如NaBH4,N2H4·H2O,MnCl2,L-抗坏血酸用于还原GO,导致石墨烯制备工序复杂且成本高昂。
发明内容
本发明要解决的技术问题,在于提供一种利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法,通过改变氧化体系试剂组成,实现大规模、高品质氧化还原的制备,实现废旧锂离子电池废石墨的资源化利用。
本发明通过下述方案实现:利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法,其按照以下步骤进行:
步骤一、浸出废旧锂离子电池得到废石墨;
步骤二、步骤一得到的废石墨通过氧化还原并剥离制备还原氧化石墨烯;
步骤三、去除步骤二剥离后的石墨烯表面的金属离子。
利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法,其按照以下步骤进行:
步骤一、通过还原氨浸出废旧锂离子电池得到废石墨;
步骤二、步骤一得到的废石墨通过氧化剂氧化、插层剂插层,辅助试剂辅助氧化还原并剥离制备还原氧化石墨烯;
步骤三、步骤二剥离后的石墨烯通过清洗剂除去表面的金属离子;
步骤四、将步骤三获得的氧化还原石墨烯烘干得到石墨烯产品。
所述步骤一还原氨的组成为氨水,亚硫酸铵和碳酸氢铵。
采用的氨水浓度为1.5mol/L,亚硫酸铵浓度为1mol/L、碳酸氢铵的浓度为1mol/L。
所述步骤二中氧化剂为高锰酸钾,插层剂为浓硫酸,辅助氧化还原试剂为过氧乙酸。
所述步骤三中清洗剂为稀盐酸和去离子水。
所述步骤三中的石墨烯通过5%稀盐酸清洗除去金属离子,用去离子水清洗至中性。
所述步骤四中的烘干温度为105ºC。
本发明的有益效果为:
1、本发明利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法能够变废为宝,制备石墨烯的成本低廉;
2、本发明利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法的氧化体系不使用传统的硝酸盐,提高了石墨烯品质,避免了环境污染;
3、本发明利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法通过过氧乙酸协助一步氧化还原制备石墨烯,简化了石墨烯制备工艺,避免了其他危险有机物的使用,产生的氧气有利于环境;
4、本发明利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法通过还原氨浸出得到废石墨后,在三元体系中,氧化剂高锰酸钾通常用于氧化和打开石墨边缘,从而使硫酸作为插层剂嵌入石墨中,过氧乙酸则协助氧化并还原氧化石墨烯,反应过程中分解并释放O2,致使石墨夹层通道中的瞬时压力增加,当压力上升到可以克服石墨层之间的范德华力时,可剥离得到层状还原氧化石墨烯。制备的石墨烯C/O为8.52,品质较高,产率为61.2%,因此通过本发明可以大规模生产氧化还原石墨烯,以将应用扩展到各种碳基材料。
附图说明
图1为本发明利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法的流程示意图。
图2为浸出后得到的废石墨(a)和制备的石墨烯(b)SEM图。
具体实施方式
下面结合图1对本发明进一步说明,但本发明保护范围不局限所述内容。
其中相同的零部件用相同的附图标记表示。需要说明的是,下面描述中使用的词语“前”、“后”、“左”、“右”、“上”和“下”指的是附图中的方向,词语“内”和“外”分别指的是朝向或远离特定部件几何中心的方向,且附图均采用非常简化的形式且均使用非精准的比率,仅用以方便、明晰地辅助说明本发明实施例的目的。
为了清楚,不描述实际实施例的全部特征,在下列描述中,不详细描述公知的功能和结构,因为它们会使本发明由于不必要的细节而混乱,应当认为在任何实际实施例的开发中,必须做出大量实施细节以实现开发者的特定目标,例如按照有关***或有关商业的限制,由一个实施例改变为另一个实施例,另外,应当认为这种开发工作可能是复杂和耗费时间的,但是对于本领域技术人员来说仅仅是常规工作。
利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法,其按照以下步骤进行:
步骤一、将5g 从18650型锂离子电池得到的阴极粉末加入带塞锥形瓶,加入含有1.5mol/L的氨水,1mol/L亚硫酸铵和1mol/L碳酸氢铵的浸出剂250ml,浸出5h后滤渣冲洗至中性,120ºC烘干12h即得到废石墨;
步骤二、将步骤一得到的废石墨取适量加入烧杯,先加入浓硫酸,搅拌均匀后,再加入高锰酸钾,之后加入过氧乙酸,反应至无气泡产生,即得到还原氧化石墨烯;
步骤三、将步骤二得到的还原氧化石墨烯先用5%盐酸清洗去除金属离子,再用去离子水清洗至中性;
步骤四,将步骤三得到的石墨烯用105ºC恒温干燥后得到成品石墨烯。
成品石墨烯C/O为8.52,说明过氧乙酸成功将氧化石墨烯还原。
通过还原氨浸出得到废石墨后,在三元体系中,氧化剂高锰酸钾通常用于氧化和打开石墨边缘,从而使硫酸作为插层剂嵌入石墨中,过氧乙酸则协助氧化并还原氧化石墨烯,反应过程中分解并释放O2,致使石墨夹层通道中的瞬时压力增加,当压力上升到可以克服石墨层之间的范德华力时,可剥离得到层状还原氧化石墨烯。制备的石墨烯C/O为8.52,品质较高,产率为61.2%,因此通过本发明可以大规模生产氧化还原石墨烯,以将应用扩展到各种碳基材料。
尽管已经对本发明的技术方案做了较为详细的阐述和列举,应当理解,对于本领域技术人员来说,对上述实施例做出修改或者采用等同的替代方案,这对本领域的技术人员而言是显而易见,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。
Claims (8)
1.利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法,其特征在于:其按照以下步骤进行:
步骤一、浸出废旧锂离子电池得到废石墨;
步骤二、步骤一得到的废石墨通过氧化还原并剥离制备还原氧化石墨烯;
步骤三、去除步骤二剥离后的石墨烯表面的金属离子。
2.根据权利要求1所述的利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法,其特征在于:其按照以下步骤进行:
步骤一、通过还原氨浸出废旧锂离子电池得到废石墨;
步骤二、步骤一得到的废石墨通过氧化剂氧化、插层剂插层,辅助试剂辅助氧化还原并剥离制备还原氧化石墨烯;
步骤三、步骤二剥离后的石墨烯通过清洗剂除去表面的金属离子;
步骤四、将步骤三获得的氧化还原石墨烯烘干得到石墨烯产品。
3.根据权利要求2所述的利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法,其特征在于:所述步骤一还原氨的组成为氨水,亚硫酸铵和碳酸氢铵。
4.根据权利要求3所述的利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法,其特征在于:采用的氨水浓度为1.5mol/L,亚硫酸铵浓度为1mol/L、碳酸氢铵的浓度为1mol/L。
5.根据权利要求2所述的利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法,其特征在于:所述步骤二中氧化剂为高锰酸钾,插层剂为浓硫酸,辅助氧化还原试剂为过氧乙酸。
6.根据权利要求2所述的利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法,其特征在于:所述步骤三中清洗剂为稀盐酸和去离子水。
7.根据权利要求2所述的利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法,其特征在于:所述步骤三中的石墨烯通过5%稀盐酸清洗除去金属离子,用去离子水清洗至中性。
8.根据权利要求2所述的利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法,其特征在于:所述步骤四中的烘干温度为105ºC。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910714968.3A CN110498410A (zh) | 2019-08-05 | 2019-08-05 | 利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910714968.3A CN110498410A (zh) | 2019-08-05 | 2019-08-05 | 利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110498410A true CN110498410A (zh) | 2019-11-26 |
Family
ID=68587718
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910714968.3A Pending CN110498410A (zh) | 2019-08-05 | 2019-08-05 | 利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110498410A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113764766A (zh) * | 2021-09-09 | 2021-12-07 | 昆明理工大学 | 一种废旧锂离子电池负极石墨的回收利用方法 |
CN116075479A (zh) * | 2020-07-30 | 2023-05-05 | Nts株式会社 | 利用废石墨制造散热片的方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103259062A (zh) * | 2013-04-17 | 2013-08-21 | 清华大学深圳研究生院 | 一种废旧锂离子电池回收再生石墨烯的方法 |
CN103508446A (zh) * | 2012-06-26 | 2014-01-15 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种利用废旧锂离子电池石墨电极制备石墨烯的方法 |
JP2016210628A (ja) * | 2015-04-28 | 2016-12-15 | 株式会社ダイセル | 炭素材料の酸化方法並びに酸化グラフェン及び組成物 |
CN108383115A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-08-10 | 燕山大学 | 一种常温大批量制备高质量石墨烯的方法 |
KR20180108088A (ko) * | 2017-03-24 | 2018-10-04 | 한국화학연구원 | 산화 그래핀의 합성 방법 |
CN108640111A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-10-12 | 上海利物盛企业集团有限公司 | 一种可直接水洗涤氧化石墨的制备方法 |
-
2019
- 2019-08-05 CN CN201910714968.3A patent/CN110498410A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103508446A (zh) * | 2012-06-26 | 2014-01-15 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种利用废旧锂离子电池石墨电极制备石墨烯的方法 |
CN103259062A (zh) * | 2013-04-17 | 2013-08-21 | 清华大学深圳研究生院 | 一种废旧锂离子电池回收再生石墨烯的方法 |
JP2016210628A (ja) * | 2015-04-28 | 2016-12-15 | 株式会社ダイセル | 炭素材料の酸化方法並びに酸化グラフェン及び組成物 |
KR20180108088A (ko) * | 2017-03-24 | 2018-10-04 | 한국화학연구원 | 산화 그래핀의 합성 방법 |
CN108383115A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-08-10 | 燕山大学 | 一种常温大批量制备高质量石墨烯的方法 |
CN108640111A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-10-12 | 上海利物盛企业集团有限公司 | 一种可直接水洗涤氧化石墨的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
CAIBIN WU等: "Recycling valuable metals from spent lithium-ion batteries by ammonium sulfite-reduction ammonia leaching", 《WASTE MANAGEMENT》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116075479A (zh) * | 2020-07-30 | 2023-05-05 | Nts株式会社 | 利用废石墨制造散热片的方法 |
CN113764766A (zh) * | 2021-09-09 | 2021-12-07 | 昆明理工大学 | 一种废旧锂离子电池负极石墨的回收利用方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105018725B (zh) | 浸金液及回收金的方法 | |
CN108384955A (zh) | 一种从含锂电池废料中选择性提锂的方法 | |
CN112768800B (zh) | 一种磷酸铁锂正极材料的回收方法 | |
CN106785174B (zh) | 一种基于电化学法从锂离子电池正极废料中浸出和回收金属的方法 | |
CN113174486A (zh) | 回收废旧锂离子电池有价金属的方法 | |
CN110498410A (zh) | 利用废旧电池中石墨一步氧化还原制备石墨烯的方法 | |
CN111261968A (zh) | 一种无损回收废旧磷酸铁锂电池电极材料的方法 | |
CN105375023A (zh) | 从电极材料中去除铜和铝的方法以及从废弃的锂离子电池中回收电极材料的方法 | |
CN114634192B (zh) | 一种废旧锂离子电池黑粉回收方法及装置 | |
CN111961857A (zh) | 一种从废旧锂离子电池中浸出有价金属同步脱氟的方法 | |
CN111704151A (zh) | 废旧锂离子电池电解液中六氟磷酸锂无害化利用方法 | |
CN107475538A (zh) | 用柠檬酸和硫代硫酸钠回收废旧钴酸锂电池正极材料中有价金属的方法 | |
CN103272410A (zh) | 一种硫酸锰电解液中氯离子的循环脱除工艺以及氢氧化亚铜作为脱氯剂的应用 | |
CN114644326A (zh) | 一种废旧锂离子电池黑粉催化回收方法及装置 | |
CN113277550A (zh) | 一种含铅固废处理方法、二氧化铅粉末的制备方法及应用 | |
CN103757263B (zh) | 镍镉废电池正极材料的浸出方法 | |
CN103757310B (zh) | 镍氢废电池正负极混合材料的浸出方法 | |
CN103757307B (zh) | 镍氢废电池正负极混合材料的浸出方法 | |
CN117286512A (zh) | 一种碘化锌溶液中碘和锌的回收方法 | |
CN116715257A (zh) | 一种废旧磷酸铁锂电池和含锂铝电解质综合回收方法 | |
CN117175048A (zh) | 废旧动力电池的回收工艺 | |
CN103757359A (zh) | 镍镉废电池正负极混合材料的浸出方法 | |
CN103757356A (zh) | 镍镉废电池正极材料的浸出方法 | |
CN103757357A (zh) | 镍镉废电池正极材料的浸出方法 | |
CN103757242A (zh) | 镍镉废电池正极材料的浸出方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20191126 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |