CN110300747A - 用于光学活性装置的双型化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及新化合物,尤其涉及包含光活性单元的化合物,所述新化合物特别适用于组合物和眼科装置,以及涉及包含这样的化合物的组合物和眼科装置。
Description
技术领域
本发明涉及新化合物,尤其涉及包含光活性单元的化合物,所述新化合物特别适用于组合物和眼科装置,以及涉及包含这样的化合物的组合物和眼科装置。
背景技术
白内障是眼睛疾病的泛称,其由于眼睛的正常澄清晶状体的混浊而导致视力损失和在极端情况下导致失明。它是世界上失明的主要原因,影响超过1亿人。由于其主要起因是年龄并且人口平均年龄持续增加的事实,预期未来白内障的数量将继续大幅增加。
只有通过外科手术干预才可能有效治疗白内障,其中将眼睛的天然晶状体通过角膜中的切口取出,并用经常也被称为“人工晶状体(眼内透镜)”的人造晶状体替代。在外科手术的准备过程中,现有技术的外科手术方法采用眼图以便近似最适合于相应患者的屈光力。
尽管白内障外科手术是最广泛使用和最安全的外科手术程序之一,但它并非没有特定的术后问题。常常发生的是,所植入的人工晶状体(IOL)的屈光力不足以恢复良好的视力。这样的问题可能例如是由以下原因导致的:由于外科手术引起的眼睛几何形状的改变以及不规则的伤口愈合和定位误差,这些导致所述人造晶状体不具有最佳的光学性能。结果,患者仍将需要矫正视力辅助物,例如,眼镜,才能够正确地看到东西。在一些情况下,所植入的人造晶状体的所得屈光力如此远离于所需的屈光力以至于将需要进一步的外科手术。特别对于老年人来说,这是不希望的,因为身体的愈合能力随着年龄的增长而降低。另外,存在引起眼内炎(一种眼睛的炎症)的风险,眼内炎甚至可能导致视力的完全丧失或更糟糕地导致失去眼睛。
因此,在***门中需要光学活性装置,和特别是人造的人工晶状体,其会允许在植入所述晶状体后无创伤性调节屈光力,从而优选进一步减少对术后视力辅助物的需要。
在这个意义上已经进行了一些开发,例如由WO 2007/033831 A1、WO 2009/074520A2或US 2010/0324165 A1证明的。
M.Schraub等人,European Polymer Journal 51(2014)21-27描述了含有3-苯基-香豆素的聚甲基丙烯酸酯的光化学。
C.H.Krauch等人,Chemische Berichte Jahrg.99,1966,1723描述了在香豆酮上的光化学反应。
A.Bouquet等人,Tetrahedron,1981,第37卷,75至81页描述了几种苯并[b]噻吩在中性溶液中或在伯和叔胺的存在下的光化学行为。
David L.Oldroyd等人,Tetrahedron Letters,1993,第34卷,第7期,1087-1090页,描述了N-酰基吲哚的光化学二聚反应。
在Sangwan等人,Indian Journal of Chemistry,1990,29B,294-296中描述了作为潜在杀虫剂的4-烷基-3-苯基-2H-1-苯并吡喃-2-酮和相关化合物。
为了改变人工晶状体的光学性能和特别是屈光力,使其暴露于辐照。所述辐照诱导了光化学反应,将不饱和的香豆素结构部分转变为环丁烷二聚体,如图1中所示的。
拓扑化学反应的施密特(Schmidt)准则说明:只有被平移轴分开大约的相邻双键才可能经历环二聚(Pure Appl.Chem.1971,27,647-678)。因此,为了发生香豆素的光二聚,分子排列起到重要的作用。
迫使非取代的香豆素衍生物聚集成短距离堆积结构的分子设计提高了香豆素光二聚的速度和产率(J.Mater.Chem.,2010,20,6688-6695)。
然而,迄今为止公开的化合物的缺点是,没有优化的短距离堆积结构和/或太硬且太脆而使得它们不能被卷曲或折叠,并且因此不适合于通过现有技术的白内障外科手术方法,特别是通过现有技术的微切口白内障外科手术方法植入。
发明内容
因此,本申请的目的是提供适用于眼科装置的新化合物。
本申请的目的还在于提供以下化合物,该化合物的光学性能可被改变,优选通过无创伤性技术来改变。
本申请的另一个目的是提供以下新化合物,该化合物具有优于当前已知化合物的优点,其优选与适合于眼科装置相组合。
本领域技术人员从以下详细说明以及从实施例中将明显看出本申请的化合物的优点(例如必要光反应的更好的灵活性或增强的效率)和目的。
发明概述
本发明的发明人现在已发现,上述目的可通过本申请的化合物和眼科装置单独地或以任何组合方式实现。
本发明涉及式(I)化合物
其中
X是O、S或NR0,
X0是O或S,
d是0或1,
选自 和星号“*”表示向连接基[-R2-R1]的连接,
R在每次出现时独立地选自H,F,OH,具有1至4个C原子的直链或支化的烷基基团,具有1至4个C原子的直链或支化的羟基烷基基团,或具有1至4个C原子的直链或支化的、部分或完全氟化的烷基基团,
R'在每次出现时独立地选自H,F,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的烷基基团,具有1至20个C原子的直链或支化的羟基烷基基团,具有3至6个C原子的非卤化的、部分或完全卤化的环烷基基团,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的烷氧基基团,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的硫代烷基基团,
R0在每次出现时独立地选自具有1至10个C原子的直链或支化的烷基基团,或具有3至6个C原子的环烷基基团,
R1是可聚合基团,其选自:
式(1)的烯基基团,
其中
X4选自O、S、C(=O)、C(=O)O,
R7、R8、R9在每次出现时彼此独立地选自H,F,具有1至20个C原子的直链或支化的、非氟化的、部分或完全氟化的烷基,或具有6至14个C原子的芳基,
c是0或1;
三烷氧基甲硅烷基基团或二烷氧基烷基甲硅烷基基团,其中所述烷基和/或烷氧基基团各自独立地是具有1-6个C原子的直链或支化的烷基和/或烷氧基基团;和
式(2)、(3)或(4)的甲硅烷基基团,
其中alkyl在每次出现时彼此独立地是指具有1至6个C原子的直链或支化的烷基基团,和星号“*”在每次出现时彼此独立地表示向连接基[-R2-]的连接,
-R2-是-(C(R)2)o-,-(C(R)2)p-X1-(C(R)2)q-(X2)s-(C(R)2)r-(X3)t-(C(R)2)u-,或被至少一个不是H的R取代的具有5或6个C原子的亚环烷基基团,
o选自1至20,
X1、X2、X3在每次出现时独立地是O、S或NR0,
s、t是0或1,
p、q在每次出现时独立地选自1至10,和
r、u在每次出现时独立地选自0至10,其中-(C(R)2)p-X1-(C(R)2)q-(X2)s-(C(R)2)r-(X3)t-(C(R)2)u-的原子的总数为最多至20个原子,
R3、R4、R5、R6在每次出现时独立地是R'。
本发明进一步涉及包含至少一种所述式(I)化合物和/或它们的经聚合形式的组合物,以及涉及包含至少一种经聚合的式(I)化合物的制品。
此外,本发明涉及形成这样的制品的方法,该方法包括以下步骤:
—提供包含至少一种如前文描述的式(I)化合物和/或低聚物或聚合物的组合物;
—随后由所述组合物形成制品。
另外,本发明涉及改变根据本发明的制品的光学性能的方法,所述方法包括以下步骤:
—提供包含至少一种经聚合的式(I)化合物的制品,和
—随后将所述制品暴露于具有至少200nm且至多1500nm波长的辐照。
发明详述
根据本发明的式(I)化合物和式(I)化合物的所有优选实施方案包括所有立体异构体或外消旋混合物。
式(I)化合物提供了优于现有技术材料的多个优点
—通过在式(I)化合物内具有两个发色团,例如,两个香豆素发色团,它们具有优化的短距离堆积结构和受控排列,因此显示出更快和更有效的光反应,
—通过添加连接基-[R2]-和由取代基R'代表的特定取代模式,它们的熔点或玻璃化转变温度将降低,因此可更好地折叠或弯曲。
与已知的香豆素型光活性发色团相比,在根据本发明的化合物的树枝状排列中的香豆素基团与得自基于分开的实体的香豆素衍生物的那些相比显示出更快和/或更有效的光二聚,如图2中所示的。
在室温下可折叠的聚合物一般表现出低于室温(约21℃)的玻璃化转变温度(Tg)。在这种温度下它们是可容易变形的而不会例如通过诱导蠕变、应力或裂缝导致对所述聚合物的物理损坏。对于人工晶状体中的聚合物,小于或等于15℃的Tg是优选的。
在人工晶状体的制造中使用的聚合物优选具有相对高的折射率,其使得能够制造更薄的人工晶状体。优选地,在人工晶状体中使用的聚合物将具有大于约1.5和目前最优选大于约1.55的折射率。
在本发明的说明书中使用星号(“*”)的情况下,它表示向相邻单元或基团的连接,或者在聚合物的情况下,表示向相邻的重复单元或任何其它基团的连接。
具有1至10个C原子的直链或支化的烷基基团表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个C原子的烷基基团,例如甲基、乙基、异丙基、正丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、正戊基、1-、2-或3-甲基丁基、1,1-、1,2-或2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、正庚基、正辛基、乙基己基、正壬基或正癸基。具有1至20个C原子的直链或支化的烷基基团包括具有1至10个C原子的直链或支化的烷基基团的所有实例,其包括具有11、12、13、14、15、16、17、18、19和20个C原子的任何烷基基团,例如正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基。
术语“部分卤化的烷基基团”表示所述烷基基团的至少一个H原子被F、Cl、Br或I替代。优选地,所述烷基基团是部分氟化的,这意味着所述烷基基团的至少一个H原子被F替代。
术语“完全卤化的烷基基团”表示所述烷基基团的所有H原子被F、Cl、Br和/或I替代。优选地,所述烷基基团是完全氟化的,这意味着所述烷基基团的所有H原子被F替代。优选的完全氟化的烷基基团是三氟甲基。
术语“卤化的或优选氟化的”此外对应于其它基团,例如卤化的环烷基基团、卤化的烷氧基基团或卤化的硫代烷基基团。
具有1至20个C原子的直链或支化的羟基烷基基团表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个C原子的烷基基团,其中至少一个H原子被羟基基团(-OH)替代。所述羟基基团优选被替代在所述烷基基团的最后C原子上,例如羟基甲基,2-羟基乙基,3-羟基-丙基,4-羟基-丁基,5-羟基-戊基,4-羟基-1-、-2-或-3-甲基丁基,3-羟基-1,1-、-1,2-或-2,2-二甲基丙基,3-羟基-1-乙基丙基,6-羟基-己基,7-羟基-庚基,8-羟基-辛基,6-羟基-1-乙基己基,9-羟基-壬基,10-羟基-癸基,11-羟基-十一烷基,12-羟基-十二烷基,13-羟基-十三烷基,14-羟基-十四烷基,15-羟基-十五烷基,16-羟基-十六烷基,17-羟基-十七烷基,18-羟基-十八烷基,19-羟基-十九烷基和20-羟基-二十烷基。优选的羟基烷基基团是3-羟基-丙基。
具有3至6个C原子的环烷基基团包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基,其可以是部分或完全卤化或氟化的,如前文解释的。
具有1至20个C原子的直链或支化的烷氧基基团表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个C原子的O-烷基基团,例如甲氧基,乙氧基,异丙氧基,正丙氧基,异丁氧基,正丁氧基,叔丁氧基,正戊氧基,1-、2-或3-甲基丁氧基,1,1-、1,2-或2,2-二甲基丙氧基,1-乙基丙氧基,正己氧基,正庚氧基,正辛氧基,乙基己氧基,正壬氧基,正癸氧基,正十一烷氧基,正十二烷氧基,正十三烷氧基,正十四烷氧基,正十五烷氧基,正十六烷氧基,正十七烷氧基,正十八烷氧基,正十九烷氧基和正二十烷氧基,其可以是部分或完全卤化的,或者优选可以是部分或完全氟化的。优选的完全氟化的烷氧基基团是三氟甲氧基。
具有1至20个C原子的直链或支化的硫代烷基基团表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个C原子的S-烷基基团,例如硫代甲基,1-硫代乙基,1-硫代-异丙基,1-硫代-正丙基,1-硫代-异丁基,1-硫代-正丁基,1-硫代-叔丁基,1-硫代-正戊基,1-硫代-1-、-2-或-3-甲基丁基,1-硫代-1,1-、-1,2-或-2,2-二甲基丙基,1-硫代-1-乙基丙基,1-硫代-正己基,1-硫代-正庚基,1-硫代-正辛基,1-硫代-乙基己基,1-硫代-正壬基,1-硫代-正癸基,1-硫代-正十一烷基,1-硫代-正十二烷基,1-硫代-正十三烷基,1-硫代-正十四烷基,1-硫代-正十五烷基,1-硫代-正十六烷基,1-硫代-正十七烷基,1-硫代-正十八烷基,1-硫代-正十九烷基和1-硫代-正二十烷基,其可以是部分或完全卤化的,或优选可以是部分或完全氟化的。优选的完全氟化的硫醚基团是三氟甲基硫醚。
优选的烷基和烷氧基具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个C原子。
可聚合基团是可进行聚合或者可经历聚合从而形成低聚物或聚合物的基团。
聚合是取单个单体并将其链接在一起而制备较长单元的过程。这些较长的单元被称为聚合物。如前文描述的和下文优选描述的式(I)化合物是合适的单体。
在本发明的主旨内,可聚合基团R1一旦低聚或聚合就因此形成或者是包含经聚合的式(I)化合物的低聚物或聚合物的主链的一部分。合适的可聚合基团含有至少一个双键或至少一个三键,因此形成其中经由碳-碳键形成连接的聚合物。另选地,合适的可聚合基团可含有硅,因此形成聚硅氧烷或聚硅氮烷。
合适的可聚合基团选自:
式(1)的烯基基团,
其中
X4选自O、S、C(=O)、C(=O)O,
R7、R8、R9在每次出现时彼此独立地选自H,F,具有1至20个C原子的直链或支化的、非氟化的、部分或完全氟化的烷基,或具有6至14个C原子的芳基,
c是0或1;
三烷氧基甲硅烷基基团或二烷氧基烷基甲硅烷基基团,其中所述烷基和/或烷氧基基团各自独立地是具有1-6个C原子的直链或支化的基团;和
式(2)、(3)或(4)的甲硅烷基基团,
其中alkyl在每次出现时彼此独立地是指具有1至6个C原子的直链或支化的烷基基团,和星号“*”在每次出现时彼此独立地表示向如前文描述的或前文优选描述的连接基[-R2-]的连接。
优选的可聚合基团选自三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基和如前文描述的和下文优选描述的式(1)的烯基基团。
具有6至14个C原子的芳基是优选选自苯基、萘基或蒽基的芳基,特别优选苯基。
连接基选自 其中星号“*”表示向如前文描述的或下文优选描述的连接基[-R2-R1]的连接。
连接基另选地选自 其中星号“*”表示向如前文描述的或下文优选描述的连接基[-R2-R1]的连接。
连接基优选选自
其中星号“*”表示向如前文描述的或下文优选描述的连接基[-R2-R1]的连接。
连接基优选选自 其中星号“*”表示向如前文描述的或下文优选描述的连接基[-R2-R1]的连接。
连接基特别优选是 其中星号“*”表示向如前文描述的或下文优选描述的连接基[-R2-R1]的连接。
连接基特别优选是其中星号“*”表示向如前文描述的或下文优选描述的连接基[-R2-R1]的连接。
本发明因此另外涉及如前文描述的式(I)化合物,其中对应于其中星号“*”表示向如前文描述的或下文优选描述的连接基[-R2-R1]的连接。
本发明因此另外涉及如前文描述的式(I)化合物,其中对应于其中星号“*”表示向如前文描述的或下文优选描述的连接基[-R2-R1]的连接。
优选地,取代基[R1-R2]与键合到CH基团的O原子键合,其可通过式(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)和(11)直观看出:
其中R1和R2具有如前文描述的或下文优选描述的含义。
如前文描述的式(I)化合物在以下情况下是特别优选的:其中[R1-R2]与键合到CH基团的所述连接基的O原子键合,对应于如前文描述的式(5)、(6)、(7)和(10)。
如前文描述的式(I)化合物在以下情况下是特别优选的:其中[R1-R2]与键合到CH基团的所述连接基的O原子键合,对应于如前文描述的式(5)、(6)和(7)。
本发明因此另外涉及如前文描述的式(I)化合物,其中[R1-R2]与键合到CH基团的所述连接基的O原子键合,对应于如前文描述的式(5)、(6)、(7)和(10)。
如果X和X0二者都是O且d是1,则具有如前文定义的或前文优选定义的连接基的式(I)化合物基于1-苯并吡喃-2-酮环体系(香豆素或色烯-2-酮),如通过式(I-1)所代表,
其中R1、-R2-、R3、R4、R5、R6和R'具有如前文描述的或下文优选描述的含义。优选地,连接基键合在所述1-苯并吡喃-2-酮环体系的7或6位。
特别优选地,连接基键合在所述1-苯并吡喃-2-酮环体系的7位。
如果X是O,X0是S且d是1,则具有如前文定义的或前文优选定义的连接基的式(I)化合物基于1-苯并吡喃-2-硫酮环体系(硫代香豆素或色烯-2-硫酮),如通过式(I-2)所代表,
其中R1、-R2-、R3、R4、R5、R6和R'具有如前文描述的或下文优选描述的含义。优选地,连接基键合在所述1-苯并吡喃-2-硫酮环体系的7或6位。
特别优选地,连接基键合在所述1-苯并吡喃-2-硫酮环体系的7位。
如果X是S,X0是O和d是1,则具有如前文定义的或前文优选定义的连接基的式(I)化合物基于硫代色烯-2-酮环体系,如通过式(I-3)所代表,
其中R1、-R2-、R3、R4、R5、R6和R'具有如前文描述的或下文优选描述的含义。优选地,连接基键合在所述硫代色烯-2-酮环体系的7或6位。
特别优选地,连接基键合在所述硫代色烯-2-酮环体系的7位。
如果X和X0二者都是S和d是1,则具有如前文定义的或前文优选定义的连接基的式(I)化合物基于硫代色烯-2-硫酮环体系,如通过式(I-4)所代表,
其中R1、-R2-、R3、R4、R5、R6和R'具有如前文描述的或下文优选描述的含义。优选地,连接基键合在所述硫代色烯-2-硫酮环体系的7或6位。
特别优选地,连接基键合在所述硫代色烯-2-硫酮环体系的7位。
如果X是NR0,X0是O和d是1,则具有如前文定义的或前文优选定义的连接基的式(I)化合物基于喹啉-2-酮环体系,如通过式(I-5)所代表,
其中R1、-R2-、R3、R4、R5、R6、R0和R'具有如前文描述的或下文优选描述的含义。优选地,连接基键合在所述喹啉-2-酮环体系的7或6位。
特别优选地,连接基键合在所述喹啉-2-酮环体系的7位。
如果X是NR0,X0是S和d是1,则具有如前文定义的或前文优选定义的连接基的式(I)化合物,基于喹啉-2-硫酮环体系,如通过式(I-6)所代表,
其中R1、-R2-、R3、R4、R5、R6、R0和R'具有如前文描述的或下文优选描述的含义。优选地,连接基键合在所述喹啉-2-硫酮环体系的7或6位。
特别优选地,连接基键合在所述喹啉-2-硫酮环体系的7位。
如果X是O和d是0,则具有如前文定义的或前文优选定义的连接基的式(I)化合物基于苯并[b]呋喃环体系,如通过式(I-7)所代表,
其中R1、-R2-、R3、R4、R5、R6和R'具有如前文描述的或下文优选描述的含义。优选地,连接基键合在所述苯并[b]呋喃环体系的6或5位。
特别优选地,连接基键合在所述苯并[b]呋喃环体系的6位。
如果X是S和d是0,则具有如前文定义的或前文优选定义的连接基的式(I)化合物基于苯并[b]噻吩环体系,如通过式(I-8)所代表,
其中R1、-R2-、R3、R4、R5、R6和R'具有如前文描述的或下文优选描述的含义。优选地,连接基键合在所述苯并[b]噻吩环体系的6或5位。
特别优选地,连接基键合在所述苯并[b]噻吩环体系的6位。
如果d是0和X是NR0,则具有如前文定义的或前文优选定义的连接基的式(I)化合物基于苯并[b]吡咯环体系,如通过式(I-9)所代表,
其中R1、-R2-、R3、R4、R5、R6、R0和R'具有如前文描述的或下文优选描述的含义。优选地,连接基键合在所述苯并[b]吡咯环体系的6或5位。
特别优选地,连接基键合在所述苯并[b]吡咯环体系的6位。
R0在每次出现时独立地优选是甲基、乙基、异丙基、2-甲基-丙基、正丁基、正戊基、4-甲基-戊基或环丙基。
如果X是NR0,则R0特别优选是乙基、异丙基、2-甲基-丙基、正戊基或4-甲基-戊基。
当d是1时,具有如前文定义的或前文优选定义的连接基的式(I)化合物是优选的,导致式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)和(I-6)的化合物,其中R1、-R2-、R3、R4、R5、R6、R0和R'具有如前文描述的或下文优选描述的含义。
本发明因此另外涉及其中d是1的式(I)化合物。
当d是1和X和X0是O,如通过式(I-1)所代表时,具有如前文定义的或前文优选定义的连接基的式(I)化合物是特别优选的,其中R1、-R2-、R3、R4、R5、R6和R'具有如前文描述的或下文优选描述的含义。
本发明因此另外涉及其中d是1和X和X0是O的式(I)化合物。
R'在每次出现时独立地选自H,F,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的烷基基团,具有1至20个C原子的直链或支化的羟基烷基基团,具有3至6个C原子的非卤化的、部分或完全卤化的环烷基基团,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的烷氧基基团,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的硫代烷基基团。
优选的是,在如前文描述的或前文优选描述的根据本发明的化合物中的至少一个R'不是H,并选自F,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的烷基基团,具有1至20个C原子的非卤化的、直链或支化的羟基烷基基团,具有3至6个C原子的部分或完全卤化的环烷基基团,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的烷氧基基团,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的硫代烷基基团。特别优选的是,至少两个或至少四个R'不是H,并独立地选自F,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的烷基基团,具有1至20个C原子的直链或支化的羟基烷基基团,具有3至6个C原子的非卤化的、部分或完全卤化的环烷基基团,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的烷氧基基团,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的硫代烷基基团。
关于所述取代基R',R'在每次出现时独立地优选选自H,F,具有1至10个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的烷基基团,具有1至10个C原子的直链或支化的羟基烷基基团,具有1至10个C原子的直链或支化的、非卤化的和部分或完全卤化的烷氧基基团。
优选的是,在如前文描述的或前文优选描述的根据本发明的化合物中的至少一个R'不是H,并选自F,具有1至10个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的烷基基团,具有1至10个C原子的直链或支化的、非卤化的和部分或完全卤化的烷氧基基团。
特别优选的是,至少两个或至少四个R'不是H,并独立地选自F,具有1至10个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的烷基基团,具有1至10个C原子的直链或支化的、非卤化的和部分或完全卤化的烷氧基基团。
R'在每次出现时独立地特别优选选自H、F、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、2-羟基-乙基、3-羟基-丙基、4-羟基-丁基和5-羟基-戊基。
R'在每次出现时独立地非常特别优选选自H、F、乙基、正戊基、三氟甲基、甲氧基和三氟甲氧基。
具有如前文定义的或前文优选定义的连接基的式(I)、(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)、(I-8)和(I-9)的化合物通过它们的取代模式是进一步优选的,所述取代模式是通过选择在每次出现时独立的取代基R'构建的。
因此,本发明进一步涉及如前文描述的或前文优选描述的且其中至少一个R'不是H的式(I)化合物。
因此,本发明进一步涉及如前文描述的或前文在式(I-1)至(I-9)中优选描述的式(I)化合物,其中[R1-R2]与键合到CH基团的所述连接基的O原子键合,对应于如前文描述的式(5)至(11),其中至少一个R'不是H。
在本发明的另一个实施方案中,优选如前文描述的式(I)化合物,其中至少两个R'不是H。
因此,本发明进一步涉及如前文描述的或前文优选描述的式(I)化合物,其中至少两个R'不是H。
因此,本发明进一步涉及如前文描述的或前文在式(I-1)至(I-9)中优选描述的式(I)化合物,其中[R1-R2]与键合到CH基团的所述连接基的O原子键合,对应于如前文描述的式(5)至(11),其中至少两个R'不是H。
在本发明的另一个实施方案中,优选如前文描述的式(I)化合物,其中至少四个R'不是H。
因此,本发明进一步涉及如前文描述的或前文优选描述的式(I)化合物,其中至少四个R'不是H。
因此,本发明进一步涉及如前文描述的或前文在式(I-1)至(I-9)中优选描述的式(I)化合物,其中[R1-R2]与键合到CH基团的连接基的O原子键合,对应于如前文描述的式(5)至(11),其中至少四个R'不是H。
在所有情况下,当R'优选不是H时,它选自由以下组成的优选组:F、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、2-羟基-乙基、3-羟基-丙基、4-羟基-丁基和5-羟基-戊基,或选自由以下组成的特别优选组:F、乙基、正戊基、三氟甲基、甲氧基和三氟甲氧基。
如前文描述的,取代基R3、R4、R5和R6在每次出现时独立地是R',其中R'具有如前文描述的含义或优选或特别优选的含义。优选取代基R3、R4、R5和R6在每次出现时是相同的。
因此,本发明进一步涉及如前文描述的或前文在式(I-1)至(I-9)中优选描述的式(I)化合物,其中取代基R3、R4、R5和R6在每次出现时是相同的。
R3、R4、R5和R6优选是H或F。R3、R4、R5和R6特别优选是H。
具有如前文描述的或前文优选描述的连接基和取代基的式(I)、(I-1)至(I-9)化合物具有如前文描述的或前文或下文优选描述的可聚合基团,并具有至少一个连接要素[-R2-]。
所述连接要素-R2-选自-(C(R)2)o-、-(C(R)2)p-X1-(C(R)2)q-(X2)s-(C(R)2)r-(X3)t-(C(R)2)u-和/或具有5或6个C原子的亚环烷基基团,其被至少一个不是H的R取代,其中o选自1至20,X1、X2和X3在每次出现时是O、S或NR0,s和t是0或1,p和q在每次出现时独立地选自1至10,r和u在每次出现时独立地选自0至10,其中-(C(R)2)p-X1-(C(R)2)q-(X2)s-(C(R)2)r-(X3)t-(C(R)2)u-的原子总数为最多至20个原子。
R在每次出现时独立地选自H,F,OH,具有1至4个C原子的直链或支化的烷基基团,具有1至4个C原子的直链或支化的羟基烷基基团,或具有1至4个C原子的直链或支化的、部分或完全氟化的烷基基团。
R在每次出现时优选独立地是H、F、OH、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、异丁基、乙基己基、羟基甲基、2-羟基乙基、3-羟基丙基和4-羟基丁基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基和九氟丁基。
R特别优选是H、OH、羟基甲基、F、甲基、2,2,2-三氟乙基或三氟甲基。
R非常特别优选是H。
-R2-的合适实例是-(CH2)-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-(CH2)9-、-(CH2)10-、-(CH2)11-、-(CH2)12-、-(CH2)13-、-(CH2)14-、-(CH2)15-、-(CH2)16-、-(CH2)17-、-(CH2)18-、-(CH2)19-、-(CH2)20-、-(CHCH3)-、-(CHCH3)2-、-(CHCH3)3-、-(CHCH3)4-、-(CHCH3)5-、-(CHCH3)6-、-(CHCH3)7-、-(CHCH3)8-、-(CHCH3)9-、-(CHCH3)10-、-(CHCH3)11-、-(CHCH3)12-、-(CHCH3)13-、-(CHCH3)14-、-(CHCH3)15-、-(CHCH3)16-、-(CHCH3)17-、-(CHCH3)18-、-(CHCH3)19-、-(CHCH3)20-、-(C(CH3)2)-、-(C(CH3)2)2-、-(C(CH3)2)3-、-(C(CH3)2)4-、-(C(CH3)2)5-、-(C(CH3)2)6-、-(C(CH3)2)7-、-(C(CH3)2)8-、-(C(CH3)2)9-、-(C(CH3)2)10-、-(C(CH3)2)11-、-(C(CH3)2)12-、-(C(CH3)2)13-、-(C(CH3)2)14-、-(C(CH3)2)15-、-(C(CH3)2)16-、-(C(CH3)2)17-、-(C(CH3)2)18-、-(C(CH3)2)19-、-(C(CH3)2)20-、-(CHC2H5)-、-(CHC2H5)2-、-(CHC2H5)3-、-(CHC2H5)4-、-(CHC2H5)5-、-(CHC2H5)6-、-(CHC2H5)7-、-(CHC2H5)8-、-(CHC2H5)9-、-(CHC2H5)10-、-(CHC2H5)11-、-(CHC2H5)12-、-(CHC2H5)13-、-(CHC2H5)14-、-(CHC2H5)15-、-(CHC2H5)16-、-(CHC2H5)17-、-(CHC2H5)18-、-(CHC2H5)19-、-(CHC2H5)20-、-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)-、-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)2-、-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)3-、-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)11-、-(CH2)2-(CHCH3)-(CH2)-、-(CH2)3-(CHCH3)-(CH2)-、-(CH2)11-(CHCH3)-(CH2)-、-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)3-O-(CH2)3-、-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)3-O-(CH2)3-O-(CH2)3-、-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)6-、-(CH2)6-O-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)8-、-(CH2)8-O-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)2-S-(CH2)2-、-(CH2)3-S-(CH2)3-、-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)2-、-(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3-、-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)6-、-(CH2)6-S-(CH2)2-S-(CH2)2-、-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)8-、-(CH2)8-S-(CH2)2-S-(CH2)2-、-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-、-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-、-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-、-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-、-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)6-、-(CH2)6-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-、-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)8-和-(CH2)8-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-,
-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)-(CHOH)-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)2-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)3-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)4-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)5-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)6-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)7-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)8-、-(CH2)2-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)3-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)4-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)5-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)6-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)7-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)8-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)2-(CHOH)-(CH2)2-、-(CH2)3-(CHOH)-(CH2)3-、-(CH2)4-(CHOH)-(CH2)4-、-(CH2)5-(CHOH)-(CH2)5-,
-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)2-、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)3-、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)4-、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)5-、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)6-、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)7-、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)8-、-(CH2)2-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)3-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)4-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)5-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)6-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)7-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)8-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)2-[CH(CH2OH)]-(CH2)2-、-(CH2)3-[CH(CH2OH)]-(CH2)3-、-(CH2)4-[CH(CH2OH)]-(CH2)4-、-(CH2)5-[CH(CH2OH)]-(CH2)5-,
-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)2-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)2-、-(CH2)3-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)3-、-(CH2)4-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)4-、-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)3-、-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)4-、-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)5-、-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)6-、-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)7-、-(CH2)3-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)4-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)5-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)6-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)7-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)2-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)3-、-(CH2)2-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)4-、-(CH2)2-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)5-、-(CH2)2-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)6-、-(CH2)3-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)2-、-(CH2)4-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)2-、-(CH2)5-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)2-、-(CH2)6-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)2-、-(CH2)3-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)4-、-(CH2)4-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)3-、-(CH2)3-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)5-、-(CH2)5-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)3-,
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-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)-、-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]5-、-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)-、-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)2-、-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)3-、-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)4-、-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)5-、-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)6-、-(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)-、-(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)-、-(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)-、-(CH2)5-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)-、-(CH2)6-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)-、-(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)2-、-(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)3-、-(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)4-、-(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)3-、-(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)4-、-(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)5-、-(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)6-、-(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)2-、-(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)4-、-(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)2-、-(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)3-、-(CH2)5-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)2-,
-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-、-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)6-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)7-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)7-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)6-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-、-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-、-(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-,
-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)3-、-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)4-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)3-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)4-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)5-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)6-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)7-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)7-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)3-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)4-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)5-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)6-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)4-、-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)3-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)5-、-(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)3-,
-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-、-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-、-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-、-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-、-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-、-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-、-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-、-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-、-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-、-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)6-、-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)7-、-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-、-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-、-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-、-(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-、-(CH2)6-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-、-(CH2)7-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-、-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-、-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-、-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-、-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)6-、-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-、-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-、-(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-、-(CH2)6-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-、-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-、-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-、-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-、-(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,
-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-、-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)6-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)7-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)7-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)6-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-、-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-、-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-、-(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-,
-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-、-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-、-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-、-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-、-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-、-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-、-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-、-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-、-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)6-、-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)7-、-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-、-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-、-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-、-(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-、-(CH2)6-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-、-(CH2)7-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-、-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-、-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-、-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-、-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)6-、-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-、-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-、-(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-、-(CH2)6-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-、-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-、-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-、-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-、-(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,
-R2-的优选的实例是-(CH2)8-、-(CH2)11-、-(CH2)12-、-(CH2)13-,
-(CH2)-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)4-、-(CH2)4-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)4-、-(CH2)2-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)3-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)3-、-(CH2)3-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)4-、-(CH2)3-(CHOH)-(CH2)-(CHOH)-(CH2)3-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)2-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)3-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)2-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)3-、-(CH2)2-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)3-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)-O-(CH2)2-O-(CH2)-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)-O-(CH2)6-O-(CH2)-(CHOH)-(CH2)-,
-(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-、-(CH2)5-(CF2)-(CH2)6-、-(CH2)6-(CF2)-(CH2)5-、-(CH2)-(CF2)3-(CH2)-、-(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-、-(CH2)-[CH(CF3)]-(CH2)-、-(CH2)-[C(CH3)CF3]-(CH2)-、-(CH2)-[CH(CH2CF3)]-(CH2)-、-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]-(CH2)-、-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-、-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-,
-R2-的特别优选的实例是-(CH2)8-、-(CH2)11-、-(CH2)12-、-(CH2)13-,
-(CH2)-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)4-、-(CH2)4-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)4-、-(CH2)2-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)3-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)3-、-(CH2)3-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)4-、-(CH2)3-(CHOH)-(CH2)-(CHOH)-(CH2)3-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)2-(CHOH)-(CH2)-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)3-、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)2-[CH(CH2OH)]-(CH2)-、-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)3-、-(CH2)2-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)3-,
-(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-、-(CH2)-(CF2)3-(CH2)-、-(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-、-(CH2)-[CH(CF3)]-(CH2)-、-(CH2)-[C(CH3)CF3]-(CH2)-、-(CH2)-[CH(CH2CF3)]-(CH2)-、-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]-(CH2)-,
-R2-的非常特别优选的实例是-(CH2)8-、-(CH2)11-、-(CH2)12-、-(CH2)13-,尤其是-(CH2)12-。
如果取代基-R2-对应于–(C(R)2)o–且R和o具有如前文描述的或前文优选描述的含义,则具有如前文描述的或前文或下文优选描述的可聚合基团的、带有如前文描述的或前文优选描述的连接基和取代基的式(I)、(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)、(I-8)和(I-9)的化合物是优选的。
本发明因此涉及如前文描述的或前文优选描述的式(I)、(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)、(I-8)和(I-9)的化合物,其中-R2-是-(C(R)2)o-和R和o具有如前文描述的含义。
当-R2-具有如前文描述的或前文优选或特别优选描述的含义且其中R1是可聚合基团时,取代基-R2-R1是特别优选选择的,所述可聚合基团选自三烷氧基甲硅烷基基团,二烷氧基烷基甲硅烷基基团,如前文描述的式(2)、(3)或(4)的甲硅烷基基团,其中所述烷基和/或烷氧基基团各自独立地是具有1至6个C原子的直链或支化的烷基和/或烷氧基基团,或式(1)的烯基基团,
其中
X4选自O、S、C(=O)、C(=O)O,
R7、R8、R9在每次出现时彼此独立地选自H,F,具有1至20个C原子的直链或支化的、非氟化的、部分或完全氟化的烷基,或具有6至14个C原子的芳基,和
c是0或1。
星号“*”表示连接到-R2-的键。
优选地,R8和R9是H。
优选地,R7是H、甲基、乙基或苯基。
优选地,X4是C(=O)或C(=O)O。
优选的式(1)烯基基团因此由选自式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)和(1-5)的任何一种代表:
由式(1-1)代表的烯基基团被称为甲基丙烯酸酯。由式(1-2)代表的烯基基团被称为丙烯酸酯。
优选将优选的基团R1与连接要素-R2-的优选基团组合。
取代基[-R2-R1]因此特别优选选自:
-(CH2)8-R1、-(CH2)11-R1、-(CH2)12-R1、-(CH2)13-R1,
-(CH2)-(CHOH)-(CH2)-R1、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)4-R1、-(CH2)4-(CHOH)-(CH2)-R1、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)-R1、-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)4-R1、-(CH2)2-[CH(CH2OH)]-(CH2)-R1、-(CH2)3-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)3-R1、-(CH2)3-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)4-R1、-(CH2)3-(CHOH)-(CH2)-(CHOH)-(CH2)3-R1、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)2-(CHOH)-(CH2)-R1、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)-[CH(CH2OH)]-(CH2)3-R1、-(CH2)-(CHOH)-(CH2)2-[CH(CH2OH)]-(CH2)-R1、-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)3-R1、-(CH2)2-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)-(CHOH)-(CHOH)-(CH2)3-R1,
-(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-R1、-(CH2)-(CF2)3-(CH2)-R1、-(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-R1、-(CH2)-[CH(CF3)]-(CH2)-R1、-(CH2)-[C(CH3)CF3]-(CH2)-R1、-(CH2)-[CH(CH2CF3)]-(CH2)-R1、-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]-(CH2)-R1,
其中R1选自三乙氧基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基或式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、(1-5)、(1-6)、(1-7)、(1-8)或(1-9)的烯基,或其中R1优选选自式(1-1)、(1-2)或(1-3)的烯基。
非常特别优选地,如前文描述的或前文优选描述的式(I)、(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)、(I-8)和(I-9)的化合物包含可聚合基团R1,其是由式(1-1)和(1-2)代表的甲基丙烯酰基或丙烯酰基基团。
本发明因此进一步涉及如前文描述的或前文优选描述的式(I)、(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)、(I-8)和(I-9)的化合物,其中R1是丙烯酰基或甲基丙烯酰基基团。
式(I)、(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)、(I-8)和/或(I-9)的化合物的实例是以下化合物M-001至M-147:
本申请的化合物可通过本领域技术人员公知的方法合成。优选地,所有的合成使用干燥溶剂在惰性气氛下进行。
在方案1中示出了化合物M-003的示例性反应序列:
第一类型的反应是Pechmann反应。
第二类型的反应是Williamson醚合成。
第三类型的反应是Williamson醚合成。
第四类型的反应是酯化反应。
所有这些类型的反应和它们的反应条件是本领域技术人员公知的,并且可容易地针对形成式(I)化合物的特定起始材料对其进行优化。更多的细节可以在实验部分中找到。
在方案2中示出了化合物M-037的示例性反应序列。
方案2:
第一类型的反应是Pechmann反应。
第二类型的反应是Williamson醚合成。
第三类型的反应是Williamson醚合成。
第四类型的反应是酯化反应。
所有这些类型的反应和它们的反应条件是本领域技术人员公知的,并且针对形成式(I)化合物的特定起始材料可容易地对其进行优化。更多的细节可以在实验部分中找到。
如前文描述的,如前文描述的或前文优选描述的式(I)、(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)、(I-8)和/或(I-9)的化合物含有可聚合基团,并且被预定作为用于低聚或聚合的单体。
本发明因此进一步涉及包含经聚合的如前文描述的或前文优选描述的式(I)、(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)、(I-8)和/或(I-9)的化合物的低聚物或聚合物。
术语“聚合物”一般来说是指高相对分子质量的分子,其结构基本上包含多个重复的实际上或概念上由低相对分子质量的分子衍生的单元(PAC,1996,68,2291)。术语“聚合物”包括均聚物和共聚物。术语“低聚物”一般来说是指中等相对分子质量的分子,其结构基本上包含少量的多个实际上或概念上由较低相对分子质量的分子衍生的单元(PAC,1996,68,2291)。在根据本发明的优选意义中,聚合物是指具有≥30个重复单元的化合物,和低聚物是指具有>1且<30个重复单元的化合物。
在上文和下文,在显示聚合物、低聚物、式(I)化合物或由式(I)化合物形成的单体单元的式子中,星号(“*”)表示向在所述聚合物链或低聚物链中的相邻重复单元的连接或向末端基团的连接。
合适的末端基团是本领域技术人员已知的并且取决于使用的聚合方法。
术语“重复单元”和“单体单元”是指结构重复单元(CRU),其是最小的结构单元,它的重复构成了常规大分子,常规低聚物分子,常规嵌段或常规链(PAC,1996,68,2291)。
除非另有说明,否则分子量是作为数均分子量Mn或重均分子量Mw给出的,其是通过凝胶渗透色谱法(GPC),相对于聚苯乙烯标准物,在诸如四氢呋喃、三氯甲烷(TCM,氯仿)、氯苯或1,2,4-三氯苯的洗脱剂溶剂中测定的。除非另有说明,否则使用四氢呋喃作为溶剂。聚合度(n)是指数均聚合度,其是作为n=Mn/MU给出的,其中MU是单个重复单元的分子量,如在以下文献中描述的:J.M.G.Cowie,Polymers:Chemistry&Physics of Modern Materials,Blackie,Glasgow,1991。
在根据本发明的聚合物中,重复单元的总数n优选≥30,非常优选≥100,最优选≥200,并且优选最高至5000,非常优选最高至3000,最优选最高至2000,包括上述n的下限和上限的任何组合。
本发明的聚合物包括均聚物、统计共聚物、无规共聚物、交替共聚物和嵌段共聚物,以及前述物质的组合。
在本申请文件的整个说明书和权利要求书中,词语“包含”和“含有”以及所述词语的变体,例如“包括”和“具有”,意思是指“包括但不限于”,并且不意于(并且不)排除其它组分。
优选地,可聚合基团R1形成区域规则的、交替的、区域无规的、统计的、嵌段的或无规的均聚物或共聚物主链或者是所述聚合物主链的一部分,其中R1具有如前文描述的或优选描述的含义。特别优选地,这样的低聚物或聚合物包含式(1-p-1)的结构单元M0,
其中
-R2-、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、X、X0、R'、X4和c具有如前文描述的或优选描述的含义或优选含义。如有机化学领域中技术人员已知的,排除其中两个O原子或O原子和S原子彼此直接连接的组合。
所述共聚物可以是低聚物或聚合物,其包含一种或多种经聚合的式(I)、(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)、(I-8)或(I-9)的化合物或式(1-p-1)的结构单元M0(它们可以是彼此相同或不同的)和一个或多个结构单元M2(它们可以是彼此相同或不同的)。
所述一个或多个结构单元M2在化学上不同于单元M0。优选地,所述一个或多个结构单元M2是通过聚合一种或多种选自以下物质的单体衍生的:苯乙烯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯(EOEMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA),丙烯酸正烷基酯(所述正烷基基团包含2-20个C原子)、甲基丙烯酸正烷基酯(所述正烷基基团包含2-20个C原子)、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(EEEA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸四氢呋喃酯(THFMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、丙烯酸16-羟基十六烷基酯、甲基丙烯酸16-羟基十六烷基酯、丙烯酸18-羟基十八烷基酯、甲基丙烯酸18-羟基十八烷基酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯(EGPEA)、双酚A二丙烯酸酯-1EO/苯酚(BPADA)、甲基丙烯酸2-[3'-2'H-苯并***-2'-基)-4'-羟基苯基]乙酯(BTPEM)、三烷氧基烯基硅烷,二烷氧基烷基烯基硅烷或式(10)和(11)的硅烷,
其中alkyl和/或alkoxy基团在每次出现时彼此独立地是具有1至6个C原子的直链或支化的烷基和/或烷氧基基团,和其中alkenyl在每次出现时独立地是具有2至4个C原子的直链烯基基团。
特别优选地,所述一个或多个结构单元M2是通过与含有如前文描述的或优选描述的式(1)烯基基团的本发明单体组合地聚合一种或多种选自以下物质的单体衍生的:苯乙烯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯(EOEMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA),丙烯酸正烷基酯(所述正烷基基团包含2-20个C原子)、甲基丙烯酸正烷基酯(所述正烷基基团包含2-20个C原子)、甲基丙烯酸乙氧基乙酯(EOEMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(EEEA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸四氢呋喃酯(THFMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、丙烯酸16-羟基十六烷基酯、甲基丙烯酸16-羟基十六烷基酯、丙烯酸18-羟基十八烷基酯、甲基丙烯酸18-羟基十八烷基酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯(EGPEA)、双酚A二丙烯酸酯-1EO/苯酚(BPADA)和甲基丙烯酸2-[3'-2'H-苯并***-2'-基)-4'-羟基苯基]乙酯(BTPEM)。
特别优选地,所述一种或多种结构单元M2是通过与含有包含至少一个Si原子的可聚合基团的本发明单体的组合地聚合一种或多种选自以下物质的单体衍生的:三烷氧基烯基硅烷、二烷氧基烷基烯基硅烷或式(10)和(11)的硅烷,
其中alkyl和/或alkoxy基团在每次出现时彼此独立地是具有1至6个C原子的直链或支化的烷基和/或烷氧基基团,和其中alkenyl基团在每次出现时独立地是具有2至4个C原子的直链烯基基团。
另选地,根据本发明的低聚物或聚合物是均聚物,即包含一个或多个式(1-p-1)的结构单元M0的低聚物或聚合物,其中所有结构单元M0是相同的。
示例性的聚合化合物可选自下式(P-001)至(P-147):
字母n给出了如前文解释的聚合度。
优选地,如前文描述的或前文优选描述的根据本发明的共聚物包含摩尔比例为m1的所述一种或多种结构单元M0和摩尔比例为m2的所述一种或多种结构单元M2,其中比例m1:m2为至少0.01和至多100。
如前文描述的或优选描述的根据本发明的低聚物或聚合物可以是交联的。
本发明的低聚物和聚合物可以通过任何合适的方法制备。然而,优选的是:本发明的低聚物和聚合物是通过自由基聚合制备的,其中所述聚合反应是借助于合适的自由基聚合引发剂引发的。为了本发明的目的,自由基聚合引发剂的类型不受特别限制,并且可以是任何合适的自由基产生化合物。这样的化合物是本领域技术人员公知的。合适的聚合引发剂可选自热引发剂或光引发剂,即通过暴露于热或用合适波长的光辐照而产生自由基的化合物。合适的热聚合引发剂的实例可选自包含一个或多个过氧基团的化合物,即包含基团-O-O-的化合物,和/或包含一个或多个偶氮基团的化合物,即包含基团-N≡N-的化合物。
包含一个或多个过氧基团的合适的聚合引发剂可以例如选自过氧-2-乙基己酸叔丁酯,过氧二碳酸二-(叔丁基环己基)酯和过氧化苯甲酰。
包含一个或多个偶氮基团的合适的聚合引发剂可以例如选自1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)和2,2'-偶氮双(环己烷甲腈)(AIBN)。
光引发剂的合适实例是二甲基氨基苯甲酸酯/樟脑醌。
如果将光引发剂用作聚合引发剂,则优选的是:分解所述光引发剂所需的波长不同于辐照本申请的化合物以改变其光学性能所需的波长。
优选地,所述自由基引发剂的用量为主要单体的至少0.0001当量和至多0.1当量。这样的自由基引发剂可以是热引发剂,例如偶氮二异丁腈(AIBN),或光化学引发剂,如二甲基氨基苯甲酸酯/樟脑醌。
本发明还涉及包含如前文描述的或优选描述的至少一种式(I)、(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)、(I-8)或(I-9)的化合物和/或如前文描述的或前文优选描述的低聚物或聚合物的组合物。
包含如前文描述的或优选描述的至少一种式(I)、(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)、(I-8)或(I-9)的化合物和如前文描述的低聚物或聚合物的组合物主要用于合成嵌段共聚物,条件是所述低聚物或聚合物具有至少一个留下的可与所述单体反应的反应性基团。
取决于预期用途,这样的组合物可包含另外不同的组分。这样的另外组分可以例如选自UV吸收剂、抗氧化剂和交联剂。
所述组合物可包括或包含所述必需的或任选的成分,基本上由它们组成或由它们组成。可在所述组合物中使用的所有化合物或组分要么是已知的和可商购的,要么可通过已知的方法合成。
可在本发明组合物中使用的UV吸收剂不受特别限制,并且可容易地从本领域技术人员公知的那些中选择。一般合适的UV吸收剂的特征在于是不饱和化合物,优选包含选自烯属基团、芳基基团和杂芳基基团中的一种或多种的化合物;这些基团可以任何组合的方式存在。
适合于在本发明组合物中使用的UV吸收剂可例如选自包含选自苯并***、二苯甲酮和三嗪的组的那些。合适的UV吸收剂例如公开在美国专利5,290,892、5,331,073和5,693,095中。
合适的交联剂可用于给本发明组合物和用其制备的制品赋予弹性体性能。典型地,可将任何合适的二-或三-官能单体用作交联剂。
优选的交联剂可选自以下化合物组
乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)是特别优选的。
合适的抗氧化剂是带有位阻酚结构部分的丙烯酸苯酯衍生物。优选的抗氧化剂是:
如前文描述的或前文优选描述的根据本发明的式(I)化合物和它们的低聚物或聚合物特别好地适合用于光学活性装置。
因此,本发明还涉及制品,例如可以转变成光学活性装置的坯料,其包含至少一种如前文描述的或前文优选描述的式(I)化合物或至少一种如前文描述的或前文优选描述的低聚物或聚合物。
优选的制品是可被转变成光学活性装置的坯料或所述光学活性装置本身。优选的光学活性装置是眼科装置。这样的眼科装置的实例包括晶状体、人工角膜和角膜嵌体或环。更优选地,所述制品是可以被转变成眼植入物的坯料或所述眼植入物本身。更优选地,所述眼植入物是晶状体。最优选地,这样的制品是可被转变成人工晶状体的坯料或所述人工晶状体本身,其可以例如是后房型人工晶状体或前房型人工晶状体。
可作为在用于产生人工晶状体的制造方法中的步骤制备本发明的坯料。例如,但非限制性地,制造方法可包括以下步骤:聚合物合成、聚合物片材浇铸、坯料切割、光学车床切割、光学铣磨、触觉铣磨或附接、抛光、溶剂萃取、灭菌和包装。
如前文描述的或前文优选描述的根据本发明的本发明制品可以通过包括以下步骤的方法形成:
—提供包含至少一种如本文中定义的式(I)化合物和/或如本文中定义的低聚物或聚合物的组合物;和
—随后由所述组合物形成制品。
根据本发明的人工晶状体据信显示出特别有利的性能,因为它们足够柔韧以被卷曲或折叠,并因此为了将它们***到眼睛中需要的切口小得多。据信,这将允许眼睛的改进的愈合,特别是在眼睛愈合的时间方面。
人工晶状体的类型不以任何方式受到限制。例如,它可以包含一个或多个光学组件和一个或多个触觉组件,其中所述一个或多个光学组件用作晶状体,和所述一个或多个触觉组件附接于所述一个或多个光学组件并使所述一个或多个光学元件保持在眼睛中正确的位置处。本发明的人工晶状体可以是整体式设计或多件式设计,这取决于所述一个或多个光学组件和所述一个或多个触觉组件是由单一一件材料(整体式设计)形成的,还是被分开制作并然后组合的(多件式设计)。本发明的人工晶状体还以如下方式设计:它允许例如被卷起或折叠得足够小以使其适合穿过眼睛中的切口,所述切口尽可能小,例如,最多3毫米长。
另外,根据本发明的人工晶状体允许在将所述晶状体植入到眼睛中后对光学性能,特别是屈光力进行无创伤性调节,因此减少了对术后视力辅助物的需要或减少或完全避免了后续的外科手术。
为了改变人工晶状体的光学性能和特别是屈光力,使其暴露于具有至少200nm和至多1500nm波长的辐照。因此,本发明还涉及改变如本文中定义的或优选定义的制品的光学性能的方法,所述方法包括以下步骤:
—提供如本文中定义的制品;和
—随后将所述制品暴露于具有至少200nm且至多1500nm波长的辐照。
优选地,所述辐照具有至少250nm或300nm,更优选至少350nm,甚至更优选至少400nm,又甚至更优选至少450nm,和最优选至少500nm的波长。优选地,所述辐照具有至多1400nm或1300nm或1200nm或1100nm或1000nm,更优选至多950nm或900nm,甚至更优选至多850nm,又甚至更优选至多800nm,和最优选至多750nm的波长。
具体实施方式
实施例
以下实施例旨在以非限制性方式表明本发明化合物的优点。
除非另有说明,所有的合成都是使用干燥的(即无水的)溶剂在惰性气氛下实施的。溶剂和试剂购自商业供应商。
使用DCM表示二氯甲烷。使用DMF表示二甲基甲酰胺。使用EE表示乙酸乙酯。使用THF表示四氢呋喃。
可以对通过所述单体的本体聚合制备的坯料研究共聚物性能。共聚单体、交联剂和引发剂因此可以从商业来源购买。所有化学品都是可以最高纯度获得的,并且可按原样使用。
前体材料的合成:
实施例1:
用于合成乙酸3-苯基香豆素-7-基酯的一般评述和一般合成过程(GSP 1):
将2g(14.2mmol)2,4-二羟基-苯甲醛和3.1g(14.2mmol)4-溴苯基-乙酸溶于4.5ml乙酸酐和4.4ml吡啶中。将该批料在135℃下搅拌72小时,和然后冷却至室温。将已经沉淀出的固体抽滤出并用水冲洗至中性。将残余物在40℃下真空干燥。乙酸3-(4-溴苯基)-2-氧代-2H-色烯-7-基酯的产量为4.9g(13.6mmol)(理论值的96%)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.31(s,1H),7.82(d,1H,J=8.5Hz),7.71-7.66(m,4H),7.32(d,1H,J=2.0Hz),7.20(dd,1H,J=8.4Hz,J=2.1Hz),2.32(s,3H)。
类似地,以相同的方式制备其它衍生物:R1是指反应物1,R2是指反应物2,[P]是指产物
实施例2:
乙酸酯衍生物脱保护生成酚衍生物的一般评述和一般合成过程(GSP 2):
将7.0mmol乙酸3-苯基-香豆素-7-基酯悬浮在14ml乙醇和10ml硫酸(20%,水溶液)的混合物中并回流2小时。然后将该批料冷却至室温,并抽滤出沉淀的固体并将其用水冲洗至中性。产量为6.8mmol,理论值的97%。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.59(s,1H),8.16(s,1H),7.70(dd,2H,J=7.3Hz,J=1.7Hz),7.61(d,1H,J=8.5Hz),7.45(t,2H,J=7.5Hz),7.39(t,1H,J=7.3Hz),6.83(dd,1H,J=8.5Hz,J=2.2Hz),6.77(d,1H,J=2.2Hz)。
类似地,以相同的方式制备其它7-羟基-3-苯基-香豆素衍生物:
实施例3:
Suzuki偶联卤化的乙酸-2-氧代-3-苯基-2H-色烯-7-基酯衍生物的一般评述和一般合成过程(GSP 3):
将3.0g(8.4mmol)乙酸3-(4-溴苯基)-香豆素-7-基酯、1.0g(8.8mmol)正戊基硼酸和3.7g(17.5mmol)磷酸三钾三水合物溶解在80ml甲苯中并脱气。添加171mg(0.4mmol)2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基1,1'-联苯[S-Phos]和47mg(0.2mmol)乙酸钯(II)。随后将该反应混合物在110℃下在保护性气体气氛下搅拌24小时。将冷却的溶液用乙酸乙酯稀释并用水洗涤,干燥和蒸发。将产物通过硅胶上的柱色谱法(庚烷/乙酸乙酯)提纯。产量:2.5g(7.1mmol),理论值的85%。
在碱性条件下,在几个Suzuki偶联反应过程中可以观察到乙酸酯基团脱保护生成相应的酚。为了完成所述脱保护步骤,将在后处理后的粗有机相与硫酸(约20%):乙醇的1:2混合物一起回流直至完成。然后进行如上文描述的所得残余物的柱色谱法。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.23(s,1H),7.81(d,1H,J=8.4Hz),7.64(d,2H,J=8.2Hz),7.34-7.25(m,3H),7.18(dd,1H,J=8.4Hz,J=2.2Hz),7.20(dd,1H,J=8.4Hz,J=2.1Hz),2.62(t,2H,J=7.6Hz),2.32(s,3H),1.64-1.58(m,2H),1.37-1.24(m,4H),0.87(t,3H,J=7.0Hz)。
类似地,以相同的方式制备其它Suzuki衍生物:
R1指代反应物1,R2指代反应物2,[P]指代产物
实施例4:
甲基醚衍生物脱保护生成相应酚衍生物的一般评述和一般合成过程(GSP 4):
在0℃下向3-(2-乙基-4-戊基苯基)-7-甲氧基-2H-色烯-2-酮(300mg,0.973mmol)在10ml DCM中的溶液中加入BCl3(2.0当量)。将该溶液温热至室温过夜并再回流额外1小时。在将该反应混合物冷却至室温后,将其倾倒在冰/水混合物上,用EE萃取,用MgSO4干燥并蒸发。将残余物经由柱色谱法使用庚烷/EE作为洗脱剂进行提纯。分离出182.3mg(0.51mmol)3-(2-乙基-4-戊基苯基)-7-羟基-2H-色烯-2-酮(理论值的83%)。
另选地,所述甲基醚的脱保护可以在BBr3的存在下进行。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.58(s,1H),7.85(s,1H),7.54(d,2H,J=8.5Hz),7.16 7.06(m,3H),7.10(d,1H,j=2.2Hz),6.81(dd,1H,J=8.5Hz,J=2.3Hz),6.76(d,1H,J=2.3Hz),2.63(q,2H,J=7.6Hz),2.49-2.45(m,2H),1.21(t,3H,J=7.6Hz),1.07(t,3H,J=7.5Hz)。
类似地,以相同的方式制备其它酚衍生物:
实施例5:
合成1,3-双(3-[4-戊基-2-三氟甲基苯基]香豆素-7-基]氧基-甘油的一般评述和一般合成过程(GSP 5):
将在乙醇(3.22ml;55.1mmol)中的7-羟基-3-(4-戊基-2-三氟甲基-苯基)香豆素(4.15g;11.0mmol)、1,3-二溴-2-丙醇(562μl;5.5mmol)和碳酸钾(761mg;5.5mmol)的混合物在回流下加热48小时。在冷却至室温后,过滤沉淀物并蒸发至干。通过硅胶上的柱色谱法(庚烷/乙酸乙酯[1/0-2/1])提纯残余的油以产生1,3-双(3-[4-戊基-2-三氟甲基苯基]香豆素-7-基]氧基-甘油(2.77g;3.4mmol;理论值的62%)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ7.96(s,2H),7.68(d,J=8.7Hz,2H),7.64(s,2H),7.57(d,J=8.0Hz,2H),7.44(d,J=7.9Hz,2H),7.12(d,J=2.3Hz,2H),7.05(dd,J=8.6,2.4Hz,2H),5.57(d,J=4.6Hz,1H),4.30-4.18(m,5H),2.75-2.69(m,4H),1.64(p,J=7.5Hz,4H),1.39-1.28(m,8H),0.89(t,J=7.0Hz,6H)。
类似地,以相同的方式制备其它衍生物:
R1指代反应物1,R2指代反应物2,[P]指代产物
1,3-双(3-苯基香豆素)-7-基氧基-甘油
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.20(s,2H),7.73-7.68(m,6H),7.45(t,J=7.4Hz,4H),7.40(t,J=7.3Hz,2H),7.08(d,J=2.3Hz,2H),7.04(dd,J=8.6,2.4Hz,2H),5.57(d,J=4.6Hz,1H),4.29-4.17(m,5H)。
1,3-双(2-(三氟甲基)苯基]香豆素)-7-基氧基-甘油
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.00(s,2H),7.85(d,J=7.8Hz,2H),7.76(t,J=7.5Hz,2H),7.72-7.65(m,4H),7.56(d,J=7.6Hz,2H),7.14(d,J=2.3Hz,2H),7.06(dd,J=8.6,2.4Hz,2H),5.61(d,J=4.6Hz,1H),4.31-4.18(m,5H)。
实施例6:
合成三氟甲磺酸3-苯基香豆素-7-基酯的一般评述和一般合成过程(GSP 5.2):
将三氟甲磺酸酐(4.50ml;27.3mmol)在二氯甲烷(无水)(6.70ml;104.9mmol)中的溶液在约0℃下在1小时内滴加到搅拌的7-羟基-3-苯基香豆素(5.00g,21.0mmol)和三乙胺(8.82ml;63.0mmol)在二氯甲烷(无水)(26.80ml;419.7mmol)中的溶液中。用水淬灭固化的反应。将混合物搅拌10分钟并使其温热至室温。滤出固体,并将其从2-丙醇中重结晶以提供三氟甲磺酸3-苯基香豆素-7-基酯(6.60g;17.8mmol;理论值的85%)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.33(s,1H),7.99(d,J=8.7Hz,1H),7.81(d,J=2.4Hz,1H),7.74(dd,J=8.2,1.4Hz,2H),7.56(dd,J=8.6,2.4Hz,1H),7.53-7.44(m,3H)。
类似地,以相同的方式制备其它衍生物:
R1指代反应物1,[P]指代产物
实施例7:
合成7-[3-羟基-5-[3-[4-戊基-2-(三氟甲基)苯基]香豆素-7-基]戊-1,4-二炔基]-3-[4-戊基-2-(三氟甲基)苯基]香豆素的一般评述和一般合成过程(GSP 5.3)
将三氟甲磺酸3-(4-戊基-2-(三氟甲基)苯基)香豆素-7-基酯(20.00g;39.34mmol)溶解在四氢呋喃(无水)(79.67ml;983.42mmol)和二异丙胺(13.27ml;94.41mmol)中,然后使氩气通过该溶液5分钟。将该溶液加热至50℃。在氩气下添加双(三苯基膦)氯化钯(1.38g;1.97mmol)、碘化铜(I)(114.67mg;590.05μmol)和戊-1,4-二炔-3-醇(1.82g;21.64mmol)并搅拌该反应直至TLC显示起始材料的完全消耗。将反应用水淬灭,用甲基-叔丁基醚稀释,用HCl、水和盐水洗涤,经MgSO4干燥并蒸发。将残留物通过在硅胶上的柱色谱法(庚烷/乙酸乙酯,4/1)提纯以产生7-[3-羟基-5-[3-[4-戊基-2-(三氟甲基)苯基]香豆素-7-基]戊-1,4-二炔基]-3-[4-戊基-2-(三氟甲基)苯基]香豆素(24.45g;30.7mmol;78%)。
类似地,以相同的方式制备其它衍生物:
R1指代反应物1,R2指代反应物2,[P]指代产物
实施例8:
合成7-[3-羟基-5-[3-[4-戊基-2-(三氟甲基)苯基]香豆素-7-基]戊基]-3-[4-戊基-2-(三氟甲基)苯基]香豆素的一般评述和一般合成过程(GSP 5.4):
将7-[3-羟基-5-[3-[4-戊基-2-(三氟甲基)苯基]香豆素-7-基]戊-1,4-二炔基]-3-[4-戊基-2-(三氟甲基)苯基]香豆素(20.00g;25.10mmol)和钯/炭(6g;56mmol)在氢气气氛下在四氢呋喃(140ml;983,42mmol)中搅拌过夜。将该反应过滤并蒸发。将残留物通过在硅胶上的柱色谱法(庚烷/乙酸乙酯,4/1)提纯以产生7-[3-羟基-5-[3-[4-戊基-2-(三氟甲基)苯基]香豆素-7-基]戊基]-3-[4-戊基-2-(三氟甲基)苯基]香豆素(18.99g;23.6mmol;94%)。
类似地,以相同的方式制备其它衍生物:
R1指代反应物1,[P]指代产物
实施例9:
合成1,3-双(7-[2-三氟甲基)苯基]香豆素)-基氧基-2-(十二烷-12醇)-甘油-醚的一般评述和一般合成过程(GSP 6):
在氩气气氛下向1,3-双(2-(三氟甲基)苯基]香豆素)-7-基氧基-甘油(200mg;302μmol)在四氢呋喃(2.42ml;29.9mmol)中的溶液中加入氢化钠(在矿物油中60%)(23.9mg;630mmol)。然后在室温下将12-溴-十二烷-1-醇(83.3mg;310mmol)在THF中的溶液滴加到所述反应混合物中。将所述反应混合物加热至85℃。通过在硅胶上的柱色谱法进行后处理产生1,3-双(7-[2-(三氟甲基)苯基]香豆素)-基氧基-2-(十二烷-12-醇)-甘油-醚(100mg;125μmol;理论值的39%)。
类似地,以相同的方式制备其它衍生物:R1指代反应物1,R2指代反应物2,[P]指代产物
类似地,可以在存在作为反应物2的其它醇或二醇的情况下实施所述反应,所述其它醇或二醇例如
根据本发明的化合物的制备:
实施例10:
用丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯酯化成相应单体的一般评述和一般合成过程(GSP7):
将相应的脂族醇溶解在干燥THF中,并用冰浴冷却该溶液。加入三乙胺(4.00当量),并将该溶液搅拌几分钟。然后在冰浴温度下加入丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯(1.05-2.00当量),同时沉淀无色固体。将该溶液搅拌数小时并经由TLC进行监测。在所述反应完成时,将所述悬浮液过滤并用THF洗涤。将滤液在减压下蒸发,并使用环己烷/乙酸乙酯经由柱色谱法提纯。
类似地,用丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯以相同的方式制备其它酚衍生物:R指代反应物,[P]指代产物
实施例11:
溶剂聚合所述单体的一般评述和一般合成过程(GSP 8):
将相应的单体溶解在具有搅拌棒的Schlenck管中的干燥N,N-二甲基甲酰胺中。进行三次冷冻-抽空-解冻循环将该溶液脱气。之后,将偶氮异丁腈(AIBN,0.05当量)一次性加入到经脱气的溶液中,将其在油浴中加热最高至65℃最少三天。将所述溶液冷却至室温,并然后在搅拌的同时逐滴倾注到冷甲醇(100ml甲醇/100mg单体)中。在玻璃料上收集沉淀的聚合物或将溶液离心分离数次以获得最终的聚合物材料。
本发明中的聚合物的实例在下表中给出:
参比例12—溶剂聚合用作参比单体的甲基丙烯酸10-[3-苯基香豆素-7-基氧基]-癸酯的合成过程(GSP 9),其从以下文献中已知:M.Schraub等人/European PolymerJournal 51(2014)21–27):
将1.00g(2.1mmol)甲基丙烯酸10-[3-苯基香豆素-7-基氧基]-癸酯溶解在二甲基甲酰胺(10ml)中。将该溶液通过三次冷冻-抽吸-解冻循环进行脱气。将12mg(0.07mmol)偶氮二异丁腈加入到该溶液中,并然后将反应容器置于65℃预热的油浴中3天。在反应结束时,将混合物倾注到冷甲醇(1升)中。通过过滤收集沉淀的聚合物,并产生688mg(1.4mmol;理论值的69%)。它被命名为参比分子1,缩写为参比1,如下表中所示的。
这种聚合物没有明显的面对面排列。
应用实施例:
实施例13—面对面排列的研究
实施例11a中描述了聚合物P-003的合成,其是具有面对面排列的香豆素结构部分的树枝状香豆素衍生物。
为了研究面对面排列的香豆素结构部分对所述化合物的光交联的影响,研究在参比1和P-003中的发色团的光二聚特性。通过将1-8重量%的所述聚合物在氯仿中的溶液旋涂到石英板上而制备得自参比1和P-003的聚合物膜。用Perkin Elmer Lambda 9光谱仪记录所述膜的紫外-可见吸收光谱。在苯基香豆素中的π-π*电子跃迁的典型吸收最大值为340nm。然后通过高压汞灯在10cm的距离处辐照这两种薄的聚合物膜。在辐照5、10和15分钟后,再次记录所述膜的紫外-可见吸收光谱。如图2中所示的,预期(expected)观察到在340nm处吸光度的连续降低,这指示出香豆素结构部分的光二聚度增加。
预期基于树枝状大分子的聚合物P-003表现出在80%至75%范围内的香豆素消耗,而参比材料“参比1”,根据M.Schraub等人,European Polymer Journal 51(2014)21-27,具有70%的香豆素消耗。在图2中,P-003的79%的消耗用于直观显示。基于树枝状大分子的聚合物P-003的预期更高的香豆素消耗被认为归因于受控排列和短距离堆积。
实施例14:制备坯料的一般本体聚合过程
将不同比例的如在实施例11d中描述的丙烯酸12-((1,3-双((3-(2-(三氟甲基)-4-(戊基)苯基)香豆素-7-基)氧基)丙-2-基)氧基)十二烷基酯、甲基丙烯酸甲酯,引发剂偶氮二异丁腈(0.04当量)和交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯(0.1-0.4当量)的组合物通过三次冷冻-抽吸-解冻循环进行脱气。
用聚乙烯片材涂覆两块玻璃板,并使用有机硅橡胶垫圈在所述聚乙烯片材之间产生0.5mm厚的槽。使用弹簧夹将所述玻璃板的被涂覆的面夹在一起,其中将注射器针放置在所述垫圈和所述聚乙烯片材之间。然后使用气密注射器通过所述针将所述空腔用上述配制剂填充。一旦所述空腔被充满,就取下注射器针,使用最后的夹子密封该模具,并将该组装件放置于在60℃下的烘箱中24小时,然后将烘箱在3小时的时间段内斜坡升温至90℃温度。让所述模具冷却至室温,然后将所述膜从所述模具中移出。
针对所述化合物的性能的实施例
实施例15—光诱导折射率变化和玻璃化转变温度
采用TA Instruments Q2000差示扫描量热计,在密封铝盘中,在以20K/分钟从-100℃至200℃的第二次加热运行中,在加热过程中测定相变温度。使用Coherent Avia355-7000UV-Laser进行所述坯料的辐照。在用紫外光辐照时经历折射率变化的常见光活性聚合物表现出低至34℃的玻璃化转变温度。
通过将1-8重量%的所述聚合物在氯仿中的溶液旋涂或滴铸到硅晶片或石英板上来制备用于折射率测量的聚合物膜。为了制备块体聚合物坯料,将所述单体在真空下熔融。将适量的自由基引发剂和交联剂混合入并快速填充到加热的聚合室中。获得交联的聚合物板。
通过340-365nm下的辐照诱导折射率变化。在辐照之前和之后,在Schmidt+Haensch AR12上测量所述聚合物膜和坯料在590nm处的折射率(n)。下表显示了在辐照前后的折射率以及折射率变化(最大Δn)。
所列的聚合物的预期值列于下表中:
聚合物编号 | T<sub>g</sub>[℃] | n | Δn |
P-002 | 15.3 | 1.603 | 0.047 |
P-003 | -4.2 | 1.594 | 0.044 |
附图说明
图1显示了香豆素的可逆光二聚过程。
图2显示了相对于辐照时间,参比材料“参比1”和作为具有优化的短距离排列的聚合物的P-003在340nm下的预期归一化吸光度。在340nm处的吸光度与香豆素基团从单体转变为二聚体相关。
Claims (16)
1.式(I)的化合物
其中
X是O、S或NR0,
X0是O或S,
d是0或1,
选自
和星号“*”表示向连接基[-R2-R1]的连接,
R在每次出现时独立地选自H,F,OH,具有1至4个C原子的直链或支化的烷基基团,具有1至4个C原子的直链或支化的羟基烷基基团,或具有1至4个C原子的直链或支化的、部分或完全氟化的烷基基团,
R'在每次出现时独立地选自H,F,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的烷基基团,具有1至20个C原子的直链或支化的羟基烷基基团,具有3至6个C原子的非卤化的、部分或完全卤化的环烷基基团,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的烷氧基基团,具有1至20个C原子的直链或支化的、非卤化的、部分或完全卤化的硫代烷基基团,
R0在每次出现时独立地选自具有1至10个C原子的直链或支化的烷基基团,或具有3至6个C原子的环烷基基团,
R1是可聚合基团,其选自:
式(1)的烯基基团,
其中
X4选自O、S、C(=O)、C(=O)O,
R7、R8、R9在每次出现时彼此独立地选自H,F,具有1至20个C原子的直链或支化的、非氟化的、部分或完全氟化的烷基,或具有6至14个C原子的芳基,
c是0或1;
三烷氧基甲硅烷基基团或二烷氧基烷基甲硅烷基基团,其中所述烷基和/或烷氧基基团各自独立地是具有1至6个C原子的直链或支化的烷基和/或烷氧基基团;和
式(2)、(3)或(4)的甲硅烷基基团,
其中alkyl在每次出现时彼此独立地是指具有1至6个C原子的直链或支化的烷基基团,和星号“*”在每次出现时彼此独立地表示向连接基[-R2-]的连接,
-R2-是-(C(R)2)o-,-(C(R)2)p-X1-(C(R)2)q-(X2)s-(C(R)2)r-(X3)t-(C(R)2)u-,或被至少一个不是H的R取代的具有5或6个C原子的亚环烷基基团,
o选自1至20,
X1、X2、X3在每次出现时独立地是O、S或NR0,
s、t是0或1,
p、q在每次出现时独立地选自1至10,和
r、u在每次出现时独立地选自0至10,其中-(C(R)2)p-X1-(C(R)2)q-(X2)s-(C(R)2)r-(X3)t-(C(R)2)u-的原子的总数为最多至20个原子,
R3、R4、R5、R6在每次出现时独立地是R'。
2.根据权利要求1的化合物,其中对应于
其中星号“*”如权利要求1中描述的那样表示向连接基[-R2-R1]的连接。
3.根据权利要求1或2的化合物,其中d是1。
4.根据权利要求1至3的一项或多项的化合物,其中d是1且X和X0是O。
5.根据权利要求1至4的一项或多项的化合物,其中至少一个R'不是H。
6.根据权利要求1至5的一项或多项的化合物,其中至少两个R'不是H。
7.根据权利要求1至6的一项或多项的化合物,其中至少四个R'不是H。
8.根据权利要求1至7的一项或多项的化合物,其中取代基R3、R4、R5、R6在每次出现时是相同的。
9.根据权利要求1至8的一项或多项的化合物,其中R2是-(C(R)2)o-且R和o具有如在权利要求1中指出的含义。
10.根据权利要求1至9的一项或多项的化合物,其中R1是丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
11.包含经聚合的如在权利要求1至10的一项或多项中描述的式(I)化合物的低聚物或聚合物。
12.包含至少一种根据权利要求1至10的一项或多项的式(I)化合物和/或根据权利要求11的低聚物或聚合物的组合物。
13.包含至少一种经聚合的根据权利要求1至10的一项或多项的式(I)化合物或至少一种权利要求11的低聚物或聚合物的制品。
14.根据权利要求13的制品,其中所述制品是可转变成眼植入物的坯料,或眼植入物,优选人工晶状体。
15.形成权利要求13或14的制品的方法,所述方法包括以下步骤:
—提供包含至少一种根据权利要求1至10的一项或多项的式(I)化合物和/或根据权利要求11的低聚物或聚合物的组合物;
—随后由所述组合物形成制品。
16.改变根据权利要求13或14的制品的光学性能的方法,所述方法包括以下步骤:
—提供根据权利要求13或14的制品,和
—随后将所述制品暴露于具有至少200nm和至多1500nm波长的辐照。
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