CN109563384A - 离子聚合物及其作为湿粘合剂和涂料的用途 - Google Patents

离子聚合物及其作为湿粘合剂和涂料的用途 Download PDF

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Abstract

本申请公开了包含式A、B和C的聚合物的粘合剂组合物和使用所述粘合剂组合物的方法。

Description

离子聚合物及其作为湿粘合剂和涂料的用途
相关申请
本申请要求享有2016年6月13日提交的美国临时申请No.62/349,328和2016年7月18日提交的美国临时申请No.62/363,605的优先权，其内容结合于本文中作为参考。
背景技术
带电聚合物和蛋白质的水溶液的相变已经被报道。参见Wei，W.；Waite，J.H.etal.，A mussel-derived one component adhesive coacervate.Acta Biomater 2014，10(4)，1663-1670；Ahn，B.K.；Das；Lipshutz，B.H.；Israelachvili，J.N.；Waite，J.H.et al.，High-performance mussel-inspired adhesives of reduced complexity.Nat Commun，2015，6；J.N.；Waite，J.H.；Ahn，B.K.et al.，Microphase Behavior and Enhanced Wet-Cohesion of Synthetic Copolyampholytes Inspired by a Mussel Foot Protein.J AmChem Soc，2015，137(29)，9214-9217；Brangwynne，C.P.et al.，Polymer physics ofintracellular phase transitions.Nat Phys，2015，11(11)，899-904。阳离子-π相互作用在水性介质中是很强的，并可以用于生物学中的湿粘合。参见Lu，Q.，et al.，Adhesion ofmussel foot proteins to different substrate surfaces.Journal of the RoyalSociety Interface，2013，10(79)。
发明内容
在本申请的一个方面中，公开了用于产生胶、涂层或粘合剂，如湿胶或湿粘性涂层以粘合或涂层材料的组合物和方法。正如本文所用，湿粘性是指在潮湿环境中的组合物、材料或粘合剂的粘性。在另一方面中，所述粘附可以部分基于离子相互作用，如阳离子-π相互作用。
在一个实施方式中，本申请公开了包含式A、B和C的聚合物的粘合剂组合物：
其中：每个m、n和o独立地为100至1,000,000；
每个a、b、s、t、x和y独立地为0，1或2；
每个L1、L2、L3、L4、L5和L6独立地为不存在，或选自由以下各项组成的组：-CH2-，-O-，-S-，-(CH2)1-2-，-CH(CH2-)2-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H、-CH3、-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基，或键；
每个A、B、M、N、X和Y独立地为不存在，或选自由以下各项组成的组：芳基，取代的芳基，芳基铵，杂芳基，取代的杂芳基，杂芳基铵X-和取代的杂芳基铵X-，其中每个X-独立地为选自Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3的反阴离子；
条件是L1、L2、L3、L4、L5和L6以及A、B、M、N、X和Y并非全部不存在；
条件是对于式A，A、B中只有一个是杂芳基铵X-或取代的杂芳基铵X-；和条件是当L1是-(CH2)1-2-或键时，则所述基团-(A)a-L2-(B)b不是选自-杂芳基铵(X-)-L2-二羟基-苯基、取代或未取代的咪唑和取代或未取代的咪唑啉鎓(X-)的基团；或芳基铵(X-)-L2-二羟基-苯基、取代或未取代的胺或取代的铵(X-)基团。在一个变体中，存在L1、L2、L3、L4、L5和L6以及A、B、M、N、X和Y中至少一个，两个或三个。正如本文所用，不对称连接基(例如，L1，L2等)或例如，称为“-C(O)O-”的基团，代表可以颠倒并可以在两个方向上相连或连接的两个二价基团“-C(O)O-”和“-OC(O)-”。
在所述粘合剂的一种变体中，所述聚合物或共聚物中的单体摩尔比为1:0，1:1或1:1:1。在所述化合物或粘合剂的另一种变体中，m:n的比率为1:0或1:1；m:n:y的比率为1:1:1。在另一个变体中，m+n＝100mol％；m：100～0mol％；n：0～100mol％。在另一个变体中，m+n+y＝100mol％；m：100～0，n：0～100，z：0～100。
在上述粘合剂的一个变体中，所述粘合剂配制于水中。在上述的另一个变体中，-(A)a-不是选自铵，咪唑鎓或吡啶鎓基团的基团。在另一个变体中，-(A)a-是选自喹啉鎓，异喹啉鎓，菲啶鎓(phenathridinium)，菲咯啉鎓(phenanthrolinium)，嘧啶鎓，苯并噻唑啉鎓，苯并咪唑鎓，苯并噻二唑啉鎓，嘌呤鎓，吡嗪鎓或吖啶鎓的基团。在上述的另一个变体中，所述聚合物由一种单体制备；并且不是共聚物。在一个变体中，所述-A-和-B-基团中的至少之一是可固化基团。在另一个变体中，A、B、N和Y中的至少之一是可固化基团。
在一个方面中，提供了一种包含所述式A'、B'和C'的可固化侧链粘合剂组合物：
其中所述聚合物是进一步可固化的。
应该注意的是，以上所述共聚物的描述，称为-L1-(A)a-L2-(B)b单体和-L3-(M)m-L4-(N)n单体，所述名称仅用于区分所述连接基和官能团的所述结构和官能团，并非旨在显示所述共聚物的任何特定顺序。所述共聚物可以是无规、交替、统计、周期性和嵌段共聚物。在一个变体中，-A-，-B-，-M，-N，-X和-Y基团中的至少之一是可固化基团。
在上述的一个变体中，-(A)a-，-(M)m-和-(X)x-中的至少之一不是选自铵，咪唑鎓和吡啶鎓中的基团。在另一个实施方式中，-(A)a-，-(M)m-和-(X)x-中的至少之一独立地选自由喹啉鎓，异喹啉鎓，菲啶鎓，菲咯啉鎓，嘧啶鎓，苯并噻唑鎓，苯并咪唑鎓，苯并噻二唑啉鎓，嘌呤鎓，吡嗪鎓或吖啶鎓组成的所述组中。在另一个变体中，所述聚合物由一种单体制备；并且不是共聚物。在一个变体中，所述-A-和-B-基团中的至少之一是可固化基团。在另一个变体中，B，N或Y中的至少之一是可固化基团。
在本公开的所述聚合物的一个变体中，所述聚合物不与金属离子结合或配位。在另一个变体中，所述聚合物缺乏能够与金属离子形成配位复合物的配体或官能团。在式A和B的所述化合物的一个变体中，所述基团A、B和X中至少之一不是苯基。在另一个实施方式中，所述基团A、B和X中的至少之一不衍生自苯乙烯，丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸苄酯或被一个-CH2OH取代的苯乙烯。
在另一个实施方式中，提供了包含下式的聚合物的粘合剂组合物：
在以上的一个方面中，每个A、B、M、N、X和Y独立地选自由以下基团组成的所述组中：
其中：
每个L1、L2、L3、L4、L5和L6独立地为H，-CH3，-CH2-，-O-，-S-，-(CH2)1-2-，-CH(CH2-)2-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5，键和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代苄基；
每个R、R1和R2独立地为H，或选自由以下各项组成的组：F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CH3，-CF3，取代的芳基，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，-CH2-3,4-二羟基苯基，N-琥珀酰亚胺基，-NR'R″其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5，和可固化基团；
每个R3独立地为H，或选自由-CH3，-CH2CH3，取代的芳基，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +和-CH2C6H5，以及可固化基团组成的所述组中；Z是-(CH2)t-或-(NH)-，其中t是0或1。
在上述的另一个方面中，每个B、N和Y独立地包含醛衍生物，胺，缩水甘油基，丙烯酰基，甲基丙烯酰基或下式的乙烯基衍生物：
在上述聚合物的另一个方面中，A、B、M、N、X和Y中的至少之一独立地选自由下式组成的所述组中：
-L1-COOH，-L1-SO4H，-L1-SO3H，-L1-PO4H2，-L1-PO3H2和L1-NH3 +；
-L3-COOH，-L3-SO4H，-L3-SO3H，-L3-PO4H2，-L3-PO3H2和L3-NH3 +；和
-L5-COOH，-L5-SO4H，-L5-SO3H，-L5-PO4H2，-L5-PO3H2和L5-NH3 +；
其中每个L1、L3和L5独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基。
在上述聚合物的另一个方面中，每个B、N和Y独立地选自由下式组成的所述组中：
在聚合物的另一个方面中，A、M和X中的至少之一独立地选自由下式组成的所述组中：
在还有的另一方面中，B、N和Y各自独立地是取代的芳基。在上述的另一个方面中，每个R、R1、R2和R3独立地是取代的芳基。
在上述聚合物的另一个方面中，所述取代的芳基选自由以下基团组成的所述组中：
并且b、n和y为1或2。
在所述粘合剂的一种变体中，每个B、N和Y独立地选自由苯基，2,3-二羟基苯基，2,3,4-三羟基苯基，3,4,5-三羟基苯基，2,3,4,5-四羟基苯基，2,3,4,5,6-五羟基苯基，2,3-二羧基苯基，2,3,4-三羧基苯基，3,4,5-三羧基苯基，2,3,4,5-四羧基苯基，2,3,4,5,6-五羧基苯基，2,3-二甲硅烷氧基苯基，2,3,4-三甲硅烷氧基苯基，3,4,5-三甲硅烷氧基苯基，2,3,4,5-四甲硅烷氧基苯基和2,3,4,5,6-五甲硅烷氧基苯基组成的所述组中。
在另一方面中，所述粘合剂包含所述式B1，B2，B3，B4，B5和B6：
其中：每个m和n独立地为100～1,000,000；
每个L1和L3独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R和R1独立地为H，或选自由F，Cl，Br，I，-CF3，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，-CH2-3,4-二羟基苯基，-NR'R”其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3，-CH2C6H5或取代的苄基和可固化基团组成的所述组中；
每个R3独立地为H，或选自由-CH3，-CH2CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5和可固化基团组成的所述组中；并且每个X-独立地是选自基团Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3的反阴离子。
正如本申请中的描述，由所述结构B3表示的基团，例如，
其中所述取代基-R连接于所述吡啶鎓环上的2个碳原子之间，是指-R可以连接于吡啶鎓环上的任何可用位置， 如3-，4-，5-或6-位。
在另一方面中，所述粘合剂包含所述式C1，C2，C3，C4，C5和C6：
其中每个m、n和y独立地为100～1,000,000；
每个L1、L3和L5独立地选自-CH2-，-O-，-S-，-(CH2)1-2-，-CH(CH2-)2，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基，或键；
每个R和R1独立地为H，或选自由F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，-CH2-3,4-二羟基苯基和-NR'R”其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基组成的所述组中；
每个R3独立地为H，或选自由-CH3，-CH2CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +和-CH2C6H5组成的所述组中；并且每个X-独立地是选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3组成的所述组中的反阴离子。
在上述粘合剂的另一个方面中，B、N和Y各自独立地是取代的芳基。在上述粘合剂的另一个方面中，所述取代的芳基选自由以下基团组成的所述组中：
且b、n和y为1或2。
在上述化合物的一个变体中，R、R1、R2和R3不是H。在上述的一个变体中，b是0。在另一个变体中，n是0。在另一个变体中，b和n都是0。在另一个变体中，b是1，而n是0。在另一个变体中，b是1，而n是1。在另一个变体中；
在所述粘合剂的另一个方面中，所述可固化基团是可光固化基团，可光聚合基团，可热固化基团和可溶剂固化基团。在所述可光固化基团的一个方面中，所述基团可以通过UV辐射固化，或通过使用基于染料的光引发剂体系使用UV或可见光固化，热诱导固化或基于溶剂的固化方法固化。所述光引发可以使用自由基方法或通过离子方法进行。在一个变体中，所述光引发剂可以包括掺杂所述聚合物，如这样的聚合物，用少量光引发剂施加于所述表面上，然后选择性地照射光，这会导致高度交联的聚合物-粘合剂。
在一个变体中，具有可固化基团的固化粘合剂是环氧化物(或缩水甘油基或环氧乙烷(oxirane)基团)，聚环氧化物或环氧树脂，其是包含环氧基团的反应性预聚物和聚合物。环氧基团或环氧树脂可以通过催化均聚与自身，或与其它共反应物如胺、多官能胺、酸、酸酐、酚、醇和硫醇进行反应或交联。
在一个变体中，所述可固化基团选自由以下各项组成的组：环氧化物、氰酸酯和丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)衍生物(如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)。在另一变体中，所述可自由基固化基团包含的用于聚合的单体有机官能硅烷可以包括丙烯酸酯基烷基烷氧基硅烷(acrylatoalkylalkoxysilane)，甲基丙烯酸酯基烷基烷氧基硅烷(methacrylatoalkylalkoxysilane)或乙烯基烷氧基硅烷单体，包括3-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基三异丁氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基三辛氧基硅烷，乙烯基三异丁氧基硅烷，乙烯基三正癸氧基硅烷和乙烯基三叔丁氧基硅烷，马来酸酯官能化硅烷和3-巯基丙基三异丁氧基硅烷。在另一变体中，所述可自由基固化基团是单体有机官能化硅烷，如3-氨基丙基三-异丙氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二-异丁氧基硅烷，4-巯基丁基二甲基辛氧基硅烷，3-异氰酸酯基丙基三-仲丁氧基硅烷和3-缩水甘油氧基丙基甲基二戊氧基硅烷。其他可固化聚合物或可固化基团包括聚氨酯，环氧树脂，聚酯，乙烯基酯，聚脲和聚酰胺。参见，例如，美国专利No.6,069,200。
在另一个实施方式中，本申请公开了一种用于潮湿或湿环境中将具有表面的第一物体密封于具有表面的第二物体的方法，所述方法包括：
1)将粘合剂涂施于所述第一物体的所述表面上；
2)使包含粘合剂的所述第一物体的所述表面与所述第二物体的所述表面接触足够长的时间，直到所述第一和所述第二物体形成密封；
其中所述粘合剂是包含所述式A、B或C的聚合物的粘合剂组合物：
其中：每个m、n和o独立地为100至1,000,000；
每个a、b、s、t、x和y独立地为0，1或2；
每个L1、L2、L3、L4、L5和L6独立地为不存在，或独立地选自-CH2-，-O-，-S-，-(CH2)1-2-，-CH(CH2-)2-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H、-CH3、-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基，或键；
每个A、B、M、N、X和Y独立地为不存在，或独立地选自由以下各项组成的组：芳基，取代的芳基，杂芳基，取代的杂芳基，杂芳基铵X-和取代的杂芳基铵X-，其中每个X-独立地是选自Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3的反阴离子；条件是L1、L2、L3、L4、L5和L6以及A、B、M、N、X和Y并非全部不存在。在上述方法的一个变体中，条件是对于式A，A、B中只有一个是杂芳基铵X-或取代的杂芳基铵X-；并且条件是当L1是-(CH2)1-2-或键时，则所述基团-(A)a-L2-(B)b不是选自-杂芳基铵(X-)-L2-二羟基-苯基、取代或未取代的咪唑和取代或未取代的咪唑啉鎓(X-)的基团。
在所述方法的一个变体中，所述粘合剂是本文公开的化合物或聚合物。在所述方法的另一个方面，所述粘合剂包含所述式A1，A2，A3，A4，A5，A6，A7，A8，A9，A10，A11和A12：
其中：每个n独立地为100～1,000,000；
每个L1和L3独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R和R1独立地为H，或选自由F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，可固化基团，-CH2-3,4-二羟基苯基，-NR'R”其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基组成的所述组中；
每个R3独立地为H，或选自由-CH3，-CH2CH3，可固化基团和-CH2C6H5组成的所述组中，其中所述C6H5基团可选被1个选自由卤素(-F，-Cl，-Br-或-I)，-OH，-SH，-SiH2OH，-NH2，-NO2，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +,-CH3，-CF3，-OCH3和-OCF3组成的所述组中的取代基取代；和每个X-独立地是选自Cl-，Br-，I-，-SO4 -2，-PO4 -3和CH3CO2 -的反阴离子。
在所述方法的一个方面中，所述粘合剂包含所述式B1，B2，B3，B4，B5和B6：
其中：每个m和n独立地为100～1,000,000；
每个L1和L3独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R和R1独立地为H，或选自由F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，
-NO2，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3+，-CH3，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，-CH2-3,4-二羟基苯基，可固化基团，-NR'R”其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基组成的所述组中；
每个R3独立地为H，或选自由-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3+，-CH3，-CH2CH3，-CH2C6H5或取代的苄基，和可固化基团组成的所述组中；并且每个X-独立地是选自Cl-，Br-，I-，-SO4 -2，-PO4 -3和CH3CO2 -的反阴离子。
在所述方法的另一个方面中，所述粘合剂包含式C1，C2，C3，C4，C5和C6：
其中：每个m、n和o独立地为100～1,000,000；
每个L1，L3和L5独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R和R1独立地为H，或选自由F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3+，-CH3，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，可固化基团，-CH2-3,4-二羟基苯基，-NR'R″其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基组成的所述组中；
每个R3独立地为H，或选自由-CO2H，-SO4H，-HSO4-，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +,-CH3，-CH2CH3，-CH2C6H5或取代的苄基，或可固化基团组成的所述组中；并且每个X-独立地是选自Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3的反阴离子。
在所述方法的另一个方面中，B、N和Y各自独立地为芳基或取代的芳基。在上述方法的另一个方面中，R、R1、R2和R3独立地是氢或芳基或取代的芳基。在所述方法的另一个方面中，A、B、M、N、X和Y中的至少之一独立地选自由下式组成的所述组中：
-L1-COOH，-L1-SO4H，-L1-SO3H，-L1-PO4H2，-L1-PO3H2和L1-NH3 +；
-L3-COOH，-L3-SO4H，-L3-SO3H，-L3-PO4H2，-L3-PO3H2和L3-NH3 +；和
-L5-COOH，-L5-SO4H，-L5-SO3H，-L5-PO4H2，-L5-PO3H2和L5-NH3 +；
其中每个L1，L3和L5独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5。
在所述方法的另一个方面中，每个B、N和Y独立地包含胺，缩水甘油基，丙烯酰基，甲基丙烯酰基或下式的乙烯基衍生物：
在所述方法的另一个方面中，每个B、N和Y独立地选自由下式组成的所述组中：
在所述方法还有的另一个方面中，A、M和X中的至少之一独立地选自由下式组成的所述组中：
在上述方法还有的另一个方面中，所述粘合剂进一步被固化。在潮湿或湿环境中用于将具有表面的第一物体密封于具有表面的第二物体的方法的一个变体中，所述方法包括，聚合第一单体以形成聚合物如均聚物，将所述聚合物施加于所述第一物体的所述表面上，和使所述第二物体的所述表面与包含聚合物的所述第一物体的所述表面接触足够长的时间从而将所述第一物体密封于所述第二物体。在所述方法的一个变体中，将所述第一物体密封至所述第二物体在潮湿环境中进行实施。在所述方法的一个变体中，所述大多数环境是含水环境。在所述方法的另一个变体中，将所述第一物体密封至所述第二物体在水中、在潮湿或湿气氛中或在水下进行实施。
在所述方法的另一个变体中，所述粘合剂在本领域已知的标准方法下，如通过热，光(UV或可见光)，辐射，电子束或通过添加某些化学添加剂进一步固化。在一个变体中，所述添加剂可以用UV辐射活化，导致UV固化过程。
在所述方法的另一个方面中，所述第一个物体独立地选自由真皮，皮肤，组织，金属，金属氧化物，矿物质，云母，硅，玻璃，钙，釉质，骨，钢，牙釉质，牙齿牙本质，羟基磷灰石，高岭土和氧化锆组成的所述组中；所述第二个物体选自由真皮，皮肤，组织，金属，金属氧化物，矿物质，云母，硅，玻璃，钙，釉质，骨，钢，牙釉质，牙齿牙本质，羟基磷灰石，高岭土和氧化锆组成的所述组中。在另一方面中，所述第一物体和所述第二物体都是真皮组织或皮肤。在还有的另一方面中，所述第一物体是组织或真皮，而所述第二物体选自由金属，金属氧化物，矿物质，云母，硅，玻璃，钙，釉质，骨，钢，牙釉质，牙齿牙本质，羟基磷灰石，高岭土和氧化锆组成的所述组中。
在所述方法的另一个方面中，所述粘合过程在水中进行实施。在还有的另一方面中，所述方法进一步包括添加盐水或盐或盐混合物从而提高所述盐度。在所述方法的另一个方面中，所述金属、金属氧化物或氧化物选自由硅酸盐矿物，二氧化硅，高岭土，氧化锆，铝，铜，铬，铬-钴，钛，锌，锡，铟-锡和氧化钙组成的所述组中。在另一方面中，所述方法提供可重复使用的或可逆的低粘性压敏粘合剂或低粘性粘合剂或防滑涂层，其中所述过程包括：(1)将上述粘合剂溶解于水中从而形成所述粘合剂的水溶液；(2)用诸如乙醇的醇稀释所述粘合剂的水溶液；(3)向所述乙醇水溶液中加入饱和NaCl水溶液；(4)将所述乙醇水溶液喷涂、涂施或涂覆于基材或表面上，并通过诸如空气干燥的方法干燥所述溶液。
在另一个实施方式中，将所述粘合剂与所述表面接触并在聚合后使用，或将所述粘合剂进一步固化，如以下方案A、B和C所示。
具体实施方式
定义：
所述术语“共聚物”是指由两种或更多种不同单体制成的聚合物。这种单体的实例可以包括乙烯，苯乙烯和丙烯腈，以及它们的取代衍生物。例如，可以使两种不同的单体在反应介质中聚合从而形成含有所述两种不同单体单元的两种残基的共聚物。在一个方面中，所述共聚物可以是不具有确定的单体单元序列的无规共聚物。在另一方面中，所述共聚物可以是具有两个单体单元的规则交替序列的规则共聚物。在另一方面中，所述共聚物可以是含有一种连接于另一种单体嵌段的单体嵌段的嵌段共聚物。
本发明的所述聚合物或嵌段聚合物或共聚物的总数均分子量(Mnt或Mn)通常以约5,000至6,000，6,000至8,000，8,000至10,000，10,000至12,000，28,000至30,000，43,000至45,000，53,000至55,000，58,000至60,000，78,000至80,000，88,000至90,000，97,000至100,000，115,000至120,000，125,000至130,000，135,000至140,000，145,000至150,000，200,000至400,000，400,000至500,000，500,000至600,000，600,000至700,000或约700,000至约1,000,000的各种范围提供。所述Mn可以采用本领域中使用的标准方法，如通过使用色谱法如凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定。所述嵌段共聚物的分子量和所获得的性能取决于每种聚合物或聚合物嵌段的分子量。
所述术语“固化”或“固化了”是指通过所述聚合物中所述聚合物链的交联来硬化或增韧聚合物材料。这个过程可以通过各种方法，包括热，光(UV或可见光)，辐射，电子束或通过添加某些化学添加剂来实施。在某些固化步骤中，所述添加剂可以用UV辐射活化，导致UV固化过程。
所述术语“均聚物”是指通过以相同单体开始的所述反应形成的聚合物。均聚物可以包括加成聚合物，其是通过烯烃，乙炔，醛或具有不饱和键或官能团的其他化合物的加成反应形成的聚合物或高分子。来自单体的代表性均聚物包括来自乙烯的聚乙烯，来自氯乙烯的聚(氯乙烯)，来自丙烯腈的聚丙烯腈，来自苯乙烯的聚苯乙烯等。
所述术语“单体”是指可以转化或制成聚合物的任何物质或分子。这种单体的实例可以包括乙烯，苯乙烯和丙烯腈。如果，例如，所述二聚体或三聚体也能够进行进一步聚合，单体也可以指二聚体或三聚体。
“可选取代的”是指基团，如正如本文所述的烷基、芳基、杂芳基，可以被一个或多个选自卤素(-F，-Cl，-Br-或-I)，-OH，-SH，-SiH2OH，-NH2，-NO2，-CH3，-CF3，-OCH3和-OCF3的取代基取代。例如，用1个选自由卤素(-F，-Cl，-Br-或-I)，-OH，-SH，-SiH2OH，-NH2，-NO2，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-NH3 +，-CH3，-CF3，-OCH3和-OCF3组成的所述组中的取代基取代的可选取代或取代的苄基。
所述术语“聚合物”是指具有由多个重复单元构成的结构的分子，并可以是指具有高分子量的物质或分子。这种聚合物的代表可以包括线性聚合物，含有其上附连取代基或取代基基团的骨架原子长链；支链聚合物，可以是具有与所述主链相同或相似的基本结构的支链的线性聚合物；或者在所述聚合物链之间存在化学连接的交联或网络聚合物。所述聚合物或共聚物可以是无规共聚物，交替共聚物(例如，规则交替的A和B单体)，周期共聚物，统计共聚物或嵌段共聚物。
所述术语“无规”聚合物或共聚物是其中所述单体单元结合到所述链中的聚合物，其中能够存在各种定序组合，包括嵌段聚合物单元，其中，例如，所述第一单体单元或第二单体单元(或第三单元，第四单元等，正如本文所提供的)或两个单元可以重复并且彼此相邻。“交替的”第一单体和第二单体共聚物是其中所述第一单体和所述第二单体单元以无规立构结构(例如全同立构或间规立构)或如本文描述的所述通式的组合在所述聚合物链上以重复交替序列出现的那些，其中x和y是1至10,000的整数。本文中使用的涉及所述第一和第二单体单元的所述术语“基本上无规的”形成共聚物，其中所述共聚物的单体或单体单元的分布可以通过伯努利(Bernoulli)统计模型或通过一级或二级马尔可夫(Markovian)统计模型描述，正如如文献J.C.Randall，Polymer Sequence Determination,Carbon-13 NMRMethod.Academic Press NY,1977,pp.71-78中所述。所述共聚物的组成(单体)分布也能够使用13C NMR分析，采用US 5,292,845，US 5,089,321和文献J.C.Randall,Rev.Macromol.Chem.Phys.C29,pp.201-317(1989)中描述的方法进行测定。
在一个实施方式中，本申请公开了含杂环和杂环盐如吡啶和取代的吡啶、吡啶鎓盐、取代吡啶鎓盐、咪唑和取代咪唑、咪唑鎓盐和取代咪唑鎓盐、环氧化物、缩水甘油衍生物、羟基芳族化合物、羟基苯酚、多羟基苯酚、儿茶酚和取代儿茶酚单体的阳离子或两亲离子共聚物，其能够在盐水中进行多次连续相转化并可以固化成粘合剂如湿粘合剂或湿胶。在另一个实施方式中，提供了与咪唑和取代咪唑、咪唑鎓盐和取代咪唑鎓盐、环氧化物、缩水甘油衍生物、羟基芳族化合物、羟基苯酚、多羟基苯酚、儿茶酚和取代儿茶酚单体组合的所述杂环盐。这些离子聚合物胶能够通过静电、疏水、螯合相互作用和氢键的组合粘附和吸附于生物组织、骨、水凝胶、塑料、金属、陶瓷的表面和/或其之间的界面上。Lee,B.P.；Messersmith,P.B.；Israelachvili,J.N.；Waite,J.H.,Mussel-Inspired Adhesives andCoatings.Annu Rev Mater Res,2011,41,99-132。这些离子聚合物胶的所述粘合强度能够通过与另一官能团的二次交联，例如，通过官能团如儿茶酚的氧化***联，环氧化物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的阳离子/阴离子/自由基聚合；环氧化物、芳酸酯、甲基丙烯酸酯、醛、N-琥珀酰亚胺基等的偶合/交联，并在不同的pH如在pH>6的条件下进一步增强。
以下详细讨论本发明的一些实施方式。在描述实施方式时，为了清楚起见使用了特定术语。然而，本发明并不旨在限于如此选择的特定术语。相关领域的技术人员将认识到的是，在不脱离本发明的广义概念的情况下，能够采用其他等效组分并开发出其他方法。本说明书(包括背景技术，详细描述部分和实施例)中引用的所有参考文献均引入本文公开中作为参考，如同每个参考文献单独引入一样。
本申请中的一些实施方式涉及可以在潮湿或湿润条件下使用的聚合物如离子聚合物，例如水下胶。在一个实施方式中，所述水下粘合剂(湿胶或生物胶)是基于阴离子共聚物，其含有(1)选自由铵，喹啉鎓，异喹啉鎓，菲啶鎓，菲咯啉鎓，嘧啶鎓，苯并噻唑啉鎓，苯并噻二唑啉鎓，嘌呤鎓，吡嗪鎓或吖啶鎓组成的所述组中的含氮杂环阳离子官能残基如咪唑鎓基团和吡啶鎓基团，和(2)偶联残基，如二、三、四和五羟基苯，多环烃(如萘，蒽等)，芳基，杂芳基，N-琥珀酰亚胺基，吲哚和咪唑部分及其衍生物，其可以在材料表面上形成键如氢键、共价键和/或附连作用和/或形成交联网络如醛，单-、二-或多-丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，二-、三-、四-和五-羟基苯，多环烃(如萘，蒽等)，芳基，杂芳基，N-琥珀酰亚胺基，吲哚和咪唑部分及其衍生物。
在一个变体中，所述离子共聚物可以基于任何聚合物骨架如聚苯乙烯，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚酯，聚醚(来自任何乙烯基、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯共聚单体)。
在一个实施方式中，所公开的聚合物含有通过亚甲基间隔基团与吡啶和咪唑鎓基团连接的芳基衍生物，如苄基或苯基衍生物。聚合物胶可溶于水中并形成稳定的水溶液。当离子聚合物胶的所述水溶液施加于浸没于盐水(盐浓度：0.1～2M，pH 1～12或等渗)中的基材时，所述聚合物能够进行液-固相转化并自组装成粘弹性水下胶。所述胶可以在盐水中涂覆表面(例如，生物组织，水凝胶，塑料，金属，玻璃，陶瓷)，或将两个表面或物体胶粘至一起。所述胶的强度能够通过在pH高于5，6，7或pH 8-9下单体如儿茶酚单体的氧化***联而进一步增强。
在一个方面中，x，z是所述离子聚合物中咪唑鎓和儿茶酚单体的单体摩尔比。在一些实施方式中，本申请中公开的所述聚合物可以用作盐水中的水下胶或粘合剂涂层。本申请的所述离子聚合物胶在盐水中具有强的粘附力/内聚力。所述离子聚合物胶可以粘附到多种表面上并自组装成底漆，涂料，胶或粘合剂层。在一些实施方式中，本申请的所述离子聚合物胶可以施加于生物组织上，如人体组织，包括牙齿，骨骼和医疗和牙科植入物，以及其他材料，包括塑料，陶瓷和金属。
在一些实施方式中，正如本文所公开的那样，本申请的所述粘合剂聚合物或离子聚合物胶可以交联或进一步固化。在一个变体中，所述聚合物可以用含水氧化剂交联，或在pH>6的环境或条件下交联。
在一些实施方式中，本申请的所述离子聚合物胶可以用作外科手术、整形手术、牙科粘合剂、骨粘合剂的粘合剂或生物胶，组织-组织粘合和骨-组织粘合或关节的湿胶，骨-组织连接的水下胶，牙科和医疗植入物的粘合性涂层，或用于包括牙科和骨胶合剂、粘合剂、复合材料或电子器件的聚合物复合材料的矿物填料的表面底漆。
代表性聚合物的制备的通用方案：
实验：
用于制备所述均聚物或共聚物的步骤是基于如文献J.Yuan et al.,Chem.Mater.2010,22,5003–5012中所述的制备高导电性、中孔、石墨纳米结构的相关方法。
通用方案：
将所述共聚单体(例如，受保护的儿茶酚丙烯酸酯和丙烯酸2-二乙基氨基乙酯)按照每种应用的所需摩尔比与溶解于所需溶剂如用于非极性共聚单体的甲苯/THF或用于极性共聚单体的DMF/二甘醇二甲醚(diglyme)/水中的催化剂(例如，0.01当量的自由基光引发剂，例如，丙烯酸和偶氮二异丁腈(AIBN)一起混合。
在使用所述共聚物，如包含儿茶酚阳离子共聚物的聚合物的一种具体方法中，由于儿茶酚官能团的自发自氧化作用，所述共聚物由受保护的儿茶酚丙烯酸酯制备，或所述反应在产生儿茶酚的还原环境的酸性条件(pH<5.5)下进行。在一种方法中，在存在所述保护基团的情况下，所述甲硅烷基保护基团随后在室温下在pH<3的水溶液中裂解。
可见光或UV光固化体系：为了进一步交联非丙烯酸酯共聚物(例如，具有丙烯酸酯侧链的聚酯)的丙烯酸酯侧链基团以增强胶的内聚力(cohesion)，进行了可见光或UV自由基聚合。
手剥离测试：一旦在PET背衬(backing)上制备每个粘合剂膜并用手测试。所述胶带在水中的粘性或粘合性能比3M Scotch包装胶带在干燥环境条件下的粘性更强。
1-乙烯基3-苄基咪唑鎓盐酸盐：
所述标题化合物如下制备：将30mL N-乙烯基咪唑(331mmol，1当量)加入装有橡胶隔膜、搅拌棒和氩气针的干燥圆底烧瓶中。通过注射器向所述烧瓶中加入100mL无水MeCN，并搅拌。一旦完全溶解，加入30mL氯苄(339mmol，1.02当量)，并将所述混合物在氩气下65℃搅拌18～24小时。然后将所述混合物冷却至环境温度，并在减压下通过旋转蒸发除去挥发物，从而获得粘性油。通过向所述烧瓶中加入***从而除去痕量的MeCN和过量的氯苄，然后剧烈旋转并随后沉降，从所述油中滗析出所述醚层。用醚涡旋、沉降、随后倾析的这个过程用新鲜的醚重复数次，直到没有检测到氯苄的进一步气味。然后在高真空下除去最后痕量的溶剂，从而以定量收率(73g，100％)获得所需化合物，为泡沫状棕褐色泡沫。
聚(1-乙烯基3-苄基咪唑鎓盐酸盐，HP-1)
标题化合物如下制备：向装有搅拌棒、橡胶隔膜和氩针的干燥圆底烧瓶中加入43.7g溶解于150mL无水DMF中的前述咪唑鎓盐。加入164mg固体AIBN(偶氮二异丁腈，1mmol，0.005当量)，并将所述溶液用氩气喷射10分钟。一旦完全喷射后，将所述烧瓶在85℃下加热3天，同时进行搅拌。将所述烧瓶冷却至环境温度，并在旋转蒸发器上用甲苯共蒸发3轮除去DMF。通过将所述粗残余物溶解于最少量的甲醇中并从THF(体积MeOH:THF＝1:10)中再沉淀从而纯化所述聚合物，其中使固体沉降并弃去上清液。再次重复这个再沉淀过程。通过用THF搅拌所述固体，使其沉降，并随后倾析出THF从而除去痕量的甲醇。重复这个过程，用己烷代替THF，其中在倾析之后，用刮刀将所述固体转移到圆底烧瓶中，在高真空下除去痕量溶剂，得到纯聚合物。
均聚物(HP-2)的合成：
在氮气下向配备有磁力搅拌棒的50mL-烧瓶中加入所述单体4-乙烯基-1-苄基吡啶鎓盐酸盐(M3，5g)。将所述单体溶于50mL DMF中。向所述溶液加入偶氮二异丁腈(AIBN)引发剂(100mg)。然后将所述溶液在90℃下搅拌20小时。所述混合物冷却至室温。然后如上述步骤所述，沉淀并干燥聚合物。所述纯化之后得到约5g HP-2。
其中x和y定义所述嵌段聚合物并且是大于1的整数。
图1.共聚物P2的合成。
共聚物P2的合成：
根据文献方法制备两种单体M1和M2。参见，例如，J.Yuan et al.,Chem.Mater.2010,22,5003–5012。在氮气下，用磁力搅拌棒将1-乙烯基-3-苄基咪唑鎓盐酸盐(单体M1，1g)和甲硅烷基保护的儿茶酚丙烯酸酯衍生物(单体M2，0.3g)加入250mL 3-NRBF中。将所述单体溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF，10mL)中并在室温下搅拌约15分钟。向所述溶液混合物中加入偶氮二异丁腈(AIBN)引发剂(13mg)，搅拌所述反应混合物并加热至80℃保持24小时(图1)。所述反应完成后，将所述溶液转移至500mL RBF中。将***(150mL)加入到所述搅拌的反应混合物中从而沉淀出粗聚合物产物P1。
将所得到的具有固体沉淀的混合物在室温下搅拌15分钟。加入DMF(10mL)从而重新溶解所述固体。向所述搅拌的混合物中缓慢加入***(150mL)从而使所述聚合物再沉淀。未反应的单体溶解于***中并从所述产物中除去。
使用Whatman纸用布氏(Buchi)过滤漏斗过滤所述沉淀的聚合物，并用30mL***洗涤所述固体聚合物并空气干燥约1小时。将所述干燥的聚合物转移至250mL RBF中并在搅拌下加入水(10mL)从而溶解所述聚合物。在室温下向所述搅拌的聚合物水溶液中加入50mLHCl水溶液(pH＝2，0.01M HCl，通过将1mL 0.5M HCl(Sigma Aldrich)溶解在于49mL去离子水中而制备)并搅拌2小时，并彻底透析如下。将所述P1聚合物溶液加入透析管(截留分子量：1000)，并用去离子水(1L)透析72小时，在此期间用新鲜DI水交换水5次。如下冷冻干燥后得到所述纯化的聚合物P1。将P1聚合物溶液在-30℃下冷冻，随后在真空(300Pa压力)下干燥24小时。
共聚物P3的合成和环氧固化形成共聚物P4：
其中：x和y定义所述嵌段聚合物并是大于1的整数；R和R'各自独立地为H，C1-C6烷基，-CH2C6H5，其中所述烷基和所述C6H5可选地被1或2个选自由卤素(-F，-Cl，-Br-或-I)，-OH，-SH，-SiH2OH，-NH2，-NO2，-CH3，-CF3，-OCH3和-OCF3组成的所述组中的取代基取代。
图2.共聚物P3的合成和环氧固化形成P4
共聚物P3的合成：
两种单体M1和M3根据文献方法制备。见J.Yuan et al.,Chem.Mater.2010,22,5003–5012。在氮气下，用磁力搅拌棒将1-乙烯基-3-苄基咪唑鎓盐酸盐(单体M1，1g)和缩水甘油基乙酸乙烯酯(单体M3，0.2g)加入250mL 3-N RBF中。将所述单体溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF，10mL)中并在室温下搅拌约15分钟。向所述溶液混合物中加入偶氮二异丁腈(AIBN)引发剂(13mg)，搅拌所述反应混合物并加热至80℃保持24小时(图2)。所述反应完成后，将所述溶液转移至500mL RBF中。将***(150mL)加入到所述搅拌的反应混合物中从而沉淀出粗聚合物产物P3。将所述得到的具有固体沉淀的混合物在室温下搅拌15分钟并加入DMF(10mL)从而重新溶解所述固体。向所述搅拌的混合物中缓慢加入***(150mL)从而使所述聚合物再沉淀。将所述未反应的单体溶解于***中并从所述产物中除去。
使用Whatman纸用布氏(Buchi)过滤漏斗过滤所述沉淀的聚合物，并用30mL***洗涤所述固体聚合物并空气干燥约1小时。如下冷冻干燥后获得所述纯化的聚合物P3。将所述P3聚合物溶液在-30℃下冷冻，随后在真空(300Pa压力)下干燥24小时。
通用方法：
当所述聚合物包含某些可交联的或可固化的官能团或残基时，也能够实施在所述聚合物链中的所述聚合物或共聚物官能团之间进一步交联或固化过程的方法。与没有所述额外交联或固化步骤的类似聚合物粘合剂组合物(例如，P3至P4)相比，所述交联或固化过程可以提供显著更强的粘合剂。这种可交联或可固化的官能团包括，例如，乙烯基，丙烯酸酯，环氧化物，缩水甘油基，羟基芳基，多羟基芳基如儿茶酚基团。
在一个实施方式中，当所述可固化基团是羟基芳基如儿茶酚基团时，聚合物的固化可以通过将包含所述聚合物的含水制剂的所述pH改变为不同的pH，例如更碱性的pH值而进行。例如，所述聚合物制剂可以在约pH 5，pH>5，pH>5.5，pH>6，pH>6.5，pH>7，pH>7.5，pH>8，pH>8.5，pH>9或更高的pH下与水或水溶液接触。
在所述方法的另一个实施方式中，可以首先使所述材料或包含所述粘合剂的材料的表面接触或浸入水中或水溶液中，并随后可以将所获得的混合物或组合物的pH提高至所需的pH，这取决于所述聚合物的性质、所述官能团和要胶合至一起的所述材料的性质。不受本文公开的所提出的作用机理的束缚，据信，所述聚合物或所述官能团如羟基芳基，通过自动氧化交联过程进行固化或交联过程，或可以由通过配位化学的金属离子引发；与使用没有固化步骤的粘合剂相比，形成明显更强的粘合剂。在所述聚合物包含官能团或残基例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯的另一个实施方式中，所述聚合物可以通过光引发聚合经由可见光或UV光进行交联。
在另一个实施方式中，当所述聚合物包含环氧基团，如环氧化物或缩水甘油基时，可以使用试剂如胺进行所述固化步骤。这种胺可以是基于二胺或三胺的环氧固化剂。可用于基于胺的环氧固化的胺包括脂族胺如二乙胺(DEA)、甲胺(MA)、二甲胺(DMA)，脂环族胺如环己胺(CHA)和环己基甲胺(CHMA)，和芳族胺如苯胺(AA)和甲基苯胺(MAA)。这种固化过程类似于用于固化环氧树脂的方法中的那些，其中所述粘合剂可以在施加所述粘合剂之前立即制备或混合并固化从而粘附两个表面。在一种方法中，所述干燥的聚合物转移至250mLRBF中并在搅拌下加入水(10mL)从而溶解所述聚合物。在室温下向所述搅拌的聚合物水溶液中加入二乙胺(DEA)并使之固化。
不同材料的粘合剂组合物的性能：
粘合剂组合物的制备：
将1g均聚物或共聚物用磁力搅拌器加入50mL RBF中。向均聚物或共聚物中加入10mL水，将所获得的混合物搅拌15分钟，形成乳白色相对粘稠的粘合剂组合物。下面描述的粘合实验可以使用所述聚合物粘合剂组合物。
对于用额外可交联残基官能化的共聚物，可选地存在可以实施以提高或增强粘合性能的粘合剂组合物固化的第二步骤。例如，在制备具有儿茶酚官能团(即，3,4-二羟基苯基-)的共聚物的情况下，可以进行儿茶酚介导的自氧化过程。
因此，除了连接相同或不同材料组成的两个测试条带之外，可以将所述条带(或材料)浸入水中，在pH约5，pH>5，pH>5.5，pH>6，pH>7，pH>8，pH>9或pH范围为8～9下，所述聚合物进一步固化或交联从而形成更强的粘合剂。在某些条件下，所述儿茶酚或其他羟基苄基或羟基芳基可以在中性pH以上，例如，pH>7进行自氧化交联。
取决于如本文所述的所述聚合物的官能团的类型或性质，所述固化步骤也可以通过交联机理或化学而进行。例如，在所述聚合物包含羟基苯基或二羟基苯基如儿茶酚基团的情况下，所述交联过程可以通过金属离子以配位化学方式引发。所述溶液的pH可以低于pH 5.5，所述浓度应该关于以下各项进行考虑：溶解度，化学计量，所述金属离子的性质可能会影响所述交联过程。
所述粘合剂也可以溶于纯水中或在盐水或盐水溶液存在下。例如，所述盐溶液可以包含单一盐或盐的混合物，包括NaBr，NaCl，NaI，LiBr，LiCl和LiI。在一个具体方面中，当将纯水或低浓度的盐水溶液中的聚合物溶液施加于更高浓度的盐水溶液，如体液，盐水或海水中的表面时，所施加的介质中的所述更高的盐浓度(体液或海水)将会导致所述聚合物的干燥效应。
将约1英寸长、半英寸宽和约1/8英寸厚的两条猪肉组织浸入盐水溶液中约10秒钟。在将所述真皮浸入所述盐水溶液中的同时，将约1mL所述粘合剂组合物吸入移液管中并注射或递送到所述两个组织中的第一个的一个表面上从而在所述表面上形成约2～3平方厘米的乳白色粘合剂层。在仍浸没于所述盐水溶液中的同时，使所述第二组织表面的一个表面与具有所述粘合剂层的所述第一组织表面接触，并将所述两个组织轻轻压在一起约2秒，然后释放。然后，所获得的组织在盐水溶液中胶合至一起。
将约1英寸长、半英寸宽和约1/4英寸厚的两条塑料(由PVC，聚乙烯或聚氨酯制成)浸入盐水溶液中约10秒钟。在将所述塑料条浸入盐水溶液中的同时，将约1mL的粘合剂组合物吸入移液管中并注射或递送到所述两个塑料条中的第一个的一个表面上从而在所述表面上形成约2～3平方厘米的乳白色粘合剂层。在仍然浸没于所述盐溶液中的同时，使所述第二塑料条的一个表面与具有所述粘合剂层的所述第一塑料条接触，并用拇指和食指将所述两个塑料条按压至一起约2秒，然后释放。然后所获得的两个塑料条密封或胶合至一起。
所述胶在潮湿条件下，包括水下，粘附所有不同类型的材料和表面，包括组织-组织，组织-金属，组织-塑料，组织-矿物，矿物-金属，矿物-塑料，金属-金属，金属-塑料，塑料-塑料，矿物-矿物，以及其他材料等。这些材料包括组织，如人体组织、动物组织、皮肤、牙釉质、牙本质，金属如铝、不锈钢、铜、黄铜、玻璃、塑料和这些材料的组合。
所述溶液还能够用作低粘性可重复使用粘合剂(如注释)。这种低粘性或压敏粘合剂在首次施加时能够表现出低水平粘合性，并能够从所述表面干净地除去。在一个方面中，所述溶液包括水，乙醇，NaCl和粘合剂化合物。作为制备可重复使用和可喷涂的低粘性压敏粘合剂溶液的实例，所述粘合剂化合物以1w/v％～30w/v％浓度溶解于水中，然后将所述溶液用乙醇稀释至10％至90％。然后加入饱和NaCl水溶液(1％～30％)。所述溶液能够在潮湿或湿润条件下喷涂或涂施于需要低粘性或防滑的任何表面上。
作为另一个实例，M2能够用乙烯醇代替。共聚后，通过与丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯反应，经由通过与醇的亲核加成-消除的丙烯酰氯酯化，所述醇侧基可以改性成丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。所述取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯残基能够通过自由基聚合而交联。
尽管前面的描述已经描述了具体实施方式，但是本领域普通技术人员应该理解，各种修改和替换都可以开发出来。因此，上述具体实施方式仅意味着是举例说明性的，而非限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求及其任何和所有等同物的全部范围给出。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种包含式A、B和C的聚合物的粘合剂组合物：
其中：
每个m、n和o独立地为100～1,000,000；
每个a、b、s、t、x和y独立地为0、1或2；
每个A、B、M、N、X和Y独立地选自由以下各项组成的组：芳基，取代的芳基，芳基铵，杂芳基，取代的杂芳基，杂芳基铵X-和取代的杂芳基铵X-，其中每个X-独立地为选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3组成的组中的反阴离子；其中每个A、B、M、N、X和Y独立地选自由以下各项组成的组：
其中：
每个L1、L2、L3和L4独立地为H，-CH3，-CH2-，-O-，-S-，-(CH2)1-2-，-CH(CH2-)2，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5，键和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
L5和L6独立地为不存在，或独立地选自由以下各项组成的组：-CH2-，-O-，-S-，-(CH2)1-2-，-CH(CH2-)2-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H、-CH3、-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基，或键；
每个R、R1和R2独立地为H，或选自由以下各项组成的组：F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CH3，-CF3，取代的芳基，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，-CH2-3,4-二羟基苯基，N-琥珀酰亚胺基，-NR'R″其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基，和可固化基团；
每个R3独立地为H，或选自由以下各项组成的组：-CH3，-CH2CH3，取代的芳基，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +和-CH2C6H5或取代的苄基，和可固化基团；和
Z是-(CH2)t-或-(NH)-，其中t是0或1；以及
条件是当L1是-(CH2)1-2-或键时，则基团-(A)a-L2-(B)b不是选自-杂芳基铵(X-)-L2-二羟基-苯基、取代或未取代的咪唑和取代或未取代的咪唑啉鎓(X-)的基团。
2.根据权利要求1所述的粘合剂，其中每个B、N和Y独立地包含胺，缩水甘油基，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或下式的乙烯基衍生物：
3.根据权利要求1至2中任一项所述的粘合剂，其中A、B、M、N、X和Y中至少一种独立地选自由下式组成的组：
-L1-COOH，-L1-SO4H，-L1-SO3H，-L1-PO4H2，-L1-PO3H2和L1-NH3 +；
-L3-COOH，-L3-SO4H，-L3-SO3H，-L3-PO4H2，-L3-PO3H2和L3-NH3 +；和
-L5-COOH，-L5-SO4H，-L5-SO3H，-L5-PO4H2，-L5-PO3H2和L5-NH3 +；
其中每个L1、L3和L5独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，-C(O)OCH2-，-C(O)NHCH2-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的粘合剂，其中B、N和Y中的每一个独立地选自由下式组成的组：
5.根据权利要求1至4中任一项所述的粘合剂，其中A、M和X中至少一种独立地选自由下式组成的组：
6.根据权利要求1至5中任一项所述的粘合剂，其中B、N和Y各自独立地是取代的芳基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的粘合剂，其中每个R、R1、R2和R3独立地是取代的芳基。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的粘合剂，其中所述取代的芳基选自由以下各项组成的组：
并且b、n和y为1或2。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的粘合剂，包含式B1、B2、B3、B4和B5：
其中：
每个m和n独立地为100～1,000,000；
每个L1和L3独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R和R1独立地为H，或选自由以下各项组成的组：F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，-CH2-3,4-二羟基苯基，-NR'R″其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3，-CH2C6H5或取代的苄基，和可固化基团；
每个R3独立地为H，或选自由以下各项组成的组：-CH3，-CH2CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5或取代的苄基和可固化基团；和
每个X-独立地是选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2，-PO4 -3和CH3CO2 -组成的组中的反阴离子。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的粘合剂，包含式C1、C2、C3、C4、C5和C6：
其中：
每个m、n和y独立地为100～1,000,000；
每个L1、L3和L5独立地选自-CH2-，-O-，-S-，-(CH2)1-2-，-CH(CH2-)2，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基，或键；
每个R和R1独立地为H，或选自由以下各项组成的组：F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5或取代的苄基，-3,4-二羟基苯基，-CH2-3,4-二羟基苯基和-NR'R”其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R3独立地为H，或选自由以下各项组成的组：-CH3，-CH2CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +和-CH2C6H5；和
每个X-独立地是选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3组成的组中的反阴离子。
11.根据权利要求1至8中任一项所述的粘合剂，其中B、N和Y各自独立地是取代的芳基。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的粘合剂，其中所述取代的芳基选自由以下各项组成的组：
并且b、n和y为1或2。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的粘合剂，其中可固化基团是可光固化基团，可光聚合基团，可热固化基团和可溶剂固化基团。
14.一种用于将具有表面的第一物体密封至具有表面的第二物体的方法，所述方法包括：
1)将粘合剂涂于所述第一物体的表面上；
2)使包含所述粘合剂的第一物体的表面与所述第二物体的表面接触足够长的时间，直到所述第一物体和所述第二物体形成密封；
其中所述粘合剂是包含式A、B或C的聚合物的粘合剂组合物：
其中：
每个m、n和o独立地为100～1,000,000；
每个a、b、s、t、x和y独立地为0、1或2；
每个L1、L2、L3、L4、L5和L6独立地为不存在，或独立地选自-CH2-，-O-，-S-，-(CH2)1-2-，-CH(CH2-)2，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基，或键；
每个A、B、M、N、X和Y独立地为不存在，或独立地选自由以下各项组成的组：芳基，取代的芳基，杂芳基，取代的杂芳基，杂芳基铵X-和取代的杂芳基铵X-，其中每个X-独立地是选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3组成的组中的反阴离子；
其中每个A独立地选自式A1，A2，A3，A4，A5，A6，A7，A8，A9，A10，A11，A12，A13和A14：
其中：
每个n独立地为100～1,000,000；
每个L1和L3独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R和R1独立地为H，或选自由以下各项组成的组：F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，可固化基团，-CH2-3,4-二羟基苯基，-NR'R”其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R3独立地为H，或选自由以下各项组成的组：-CH3，-CH2CH3，可固化基团和-CH2C6H5其中C6H5基团可选地被选自由以下各项组成的组的1个取代基取代：卤素(-F，-Cl，-Br-或-I)，-OH，-SH，-SiH2OH，-NH2，-NO2，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +,-CH3，-CF3，-OCH3和-OCF3；以及每个X-独立地是选自Cl-，Br-，I-，-SO4 -2，-PO4 -3和CH3CO2 -的反阴离子；以及
每个X-独立地是选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3组成的组中的反阴离子；
条件是L1、L2、L3、L4、L5和L6以及A、B、M、N、X和Y并非全部不存在。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述粘合剂包含式B1、B2、B3、B4、B5和B6：
其中：
每个m和n独立地为100～1,000,000；
每个L1和L3独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R和R1独立地为H，或选自由以下各项组成的组：F，Cl，Br，I，-CF3，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH3，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，-CH2-3,4-二羟基苯基，可固化基团，-NR'R”其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R3独立地为H，或选自由以下各项组成的组：-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH3，-CH2CH3，-CH2C6H5或取代的苄基，和可固化基团；和
每个X-独立地是选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3组成的组中的反阴离子。
16.根据权利要求14所述的方法，其中所述粘合剂包含式C1、C2、C3、C4、C5和C6：
其中：
每个m、n和y独立地为100～1,000,000；
每个L1、L3和L5独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R和R1独立地为H，或选自由以下各项组成的组：F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH3，-CF3，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，可固化基团，-CH2-3,4-二羟基苯基，-NR'R″其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R3独立地为H，或选自由以下各项组成的组：-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +,-CH3，-CH2CH3，-CH2C6H5和可固化基团；和
每个X-独立地是选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3组成的组中的反阴离子。
17.根据权利要求14所述的方法，其中B、N和Y各自独立地为芳基或取代的芳基。
18.根据权利要求14-17中任一项所述的方法，其中每个R、R1、R2和R3独立地是氢或取代的芳基。
19.根据权利要求14-18中任一项所述的方法，其中A、B、M、N、X和Y中至少一种独立地选自由下式组成的组：
-L1-COOH，-L1-SO4H，-L1-SO3H，-L1-PO4H2，-L1-PO3H2和L1-NH3 +；
-L3-COOH，-L3-SO4H，-L3-SO3H，-L3-PO4H2，-L3-PO3H2和L3-NH3 +；和
-L5-COOH，-L5-SO4H，-L5-SO3H，-L5-PO4H2，-L5-PO3H2和L5-NH3 +；
其中每个L1、L3和L5独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5。
20.根据权利要求14-19中任一项所述的方法，其中每个B、N和Y独立地包含下式的衍生物：
21.根据权利要求14-19中任一项所述的方法，其中每个B、N和Y独立地选自由下式组成的组：
22.根据权利要求14-21中任一项所述的方法，其中A、M和X中至少一种独立地选自由下式组成的组：
23.根据权利要求14至22中任一项所述的方法，其中所述粘合剂进一步固化。
24.根据权利要求14至23中任一项所述的方法，其中所述第一物体独立地选自由以下各项组成的组：真皮，金属，金属氧化物，矿物，云母，硅，玻璃，钙，釉质，骨，钢，牙釉质，牙本质，羟基磷灰石，高岭土和氧化锆；以及所述第二物体选自由以下各项组成的组：组织，真皮，金属，金属氧化物，矿物，云母，硅，玻璃，钙，釉质，骨，钢，牙釉质，牙本质，羟基磷灰石，高岭土和氧化锆。
25.根据权利要求14至24中任一项所述的方法，其中所述第一物体和所述第二物体都是组织或真皮。
26.根据权利要求14至24中任一项所述的方法，其中所述第一物体是真皮，以及所述第二物体选自由以下各项组成的组：金属，金属氧化物，矿物，云母，硅，玻璃，钙，釉质，骨，钢，牙釉质，牙本质，羟基磷灰石，高岭土和氧化锆。
27.根据权利要求14至26中任一项所述的方法，其中粘合过程在水中进行。
28.根据权利要求27所述的方法，其中所述方法进一步包括添加盐水或盐以提高盐度。
29.根据权利要求14-28中任一项所述的方法，其中所述方法提供可重复使用的或可逆的低粘性压敏粘合剂或低粘性粘合剂或防滑涂层，其中过程包括：
(1)将权利要求1-14中任一项所述的粘合剂溶解于水中以形成所述粘合剂的水溶液；
(2)用乙醇稀释所述粘合剂的水溶液；
(3)向乙醇水溶液中加入饱和NaCl水溶液；
(4)将所述乙醇水溶液喷涂或涂覆于基材上并空气干燥所述溶液。
说明或声明(按照条约第19条的修改)
修改内容
根据条款19的声明
所述PCT国际申请中提交的所述权利要求书的修改是根据国际检索报告和书面意见提交的。
新的权利要求1是基于原始权利要求1，并且经过修改从而结合原始的从属权利要求2的所述主题。原始权利要求2被删除。
权利要求1修改的基础可以在原始的权利要求1和所提交的说明书的原始权利要求2中得到支持。
此外，所述原始的从属权利要求3至14被重新编号为新的权利要求2至13，并且相应地修改了它们各自的权利要求从属关系。
新的重新编号的权利要求14是基于原始权利要求15并且进行修改从而结合原始权利要求16的主题。原始权利要求16被删除。
所述原始的从属权利要求16至31被重新编号为新的权利要求15至29。
在权利要求的修改中没有添加新内容。
基于响应于国际检索报告和书面意见的上述修改，所述修改后的权利要求现在相对于所引用的参考文献具有新颖性和创新性。
谨请求根据第十九条款的所述修正。

Claims (31)

1.一种包含式A、B和C的聚合物的粘合剂组合物：
其中：
每个m、n和o独立地为100～1,000,000；
每个a、b、s、t、x和y独立地为0、1或2；
每个L1、L2、L3、L4、L5和L6独立地为不存在，或独立地选自由以下各项组成的组：-CH2-，-O-，-S-，-(CH2)1-2-，-CH(CH2-)2-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H、-CH3、-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基，或键；
每个A、B、M、N、X和Y独立地为不存在，或选自由以下各项组成的组：芳基，取代的芳基，芳基铵，杂芳基，取代的杂芳基，杂芳基铵X-和取代的杂芳基铵X-，其中每个X-独立地为选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3组成的组中的反阴离子；
条件是L1、L2、L3、L4、L5和L6以及A、B、M、N、X和Y并非全部不存在；
条件是对于式A而言，A、B中只有一个是杂芳基铵X-或取代的杂芳基铵X-；和
条件是当L1是-(CH2)1-2-或键时，则基团-(A)a-L2-(B)b不是选自-杂芳基铵(X-)-L2-二羟基-苯基、取代或未取代的咪唑和取代或未取代的咪唑啉鎓(X-)的基团。
2.根据权利要求1所述的粘合剂，其中每个A、B、M、N、X和Y独立地选自由以下各项组成的组：
其中：
每个L1、L2、L3和L4独立地为H，-CH3，-CH2-，-O-，-S-，-(CH2)1-2-，-CH(CH2-)2，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5，键和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R、R1和R2独立地为H，或选自由以下各项组成的组：F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CH3，-CF3，取代的芳基，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，-CH2-3,4-二羟基苯基，N-琥珀酰亚胺基，-NR'R″其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基，和可固化基团；
每个R3独立地为H，或选自由以下各项组成的组：-CH3，-CH2CH3，取代的芳基，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +和-CH2C6H5或取代的苄基，和可固化基团；和
Z是-(CH2)t-或-(NH)-，其中t是0或1。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂，其中每个B、N和Y独立地包含胺，缩水甘油基，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或下式的乙烯基衍生物：
4.根据权利要求1至3中任一项所述的粘合剂，其中A、B、M、N、X和Y中至少一种独立地选自由下式组成的组：
-L1-COOH，-L1-SO4H，-L1-SO3H，-L1-PO4H2，-L1-PO3H2和L1-NH3 +；
-L3-COOH，-L3-SO4H，-L3-SO3H，-L3-PO4H2，-L3-PO3H2和L3-NH3 +；和
-L5-COOH，-L5-SO4H，-L5-SO3H，-L5-PO4H2，-L5-PO3H2和L5-NH3 +；
其中每个L1、L3和L5独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，-C(O)OCH2-，-C(O)NHCH2-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的粘合剂，其中B、N和Y中的每一个独立地选自由下式组成的组：
6.根据权利要求1至5中任一项所述的粘合剂，其中A、M和X中至少一种独立地选自由下式组成的组：
7.根据权利要求1至6中任一项所述的粘合剂，其中B、N和Y各自独立地是取代的芳基。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的粘合剂，其中每个R、R1、R2和R3独立地是取代的芳基。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的粘合剂，其中所述取代的芳基选自由以下各项组成的组：
并且b、n和y为1或2。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的粘合剂，包含式B1、B2、B3、B4和B5：
其中：
每个m和n独立地为100～1,000,000；
每个L1和L3独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R和R1独立地为H，或选自由以下各项组成的组：F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，-CH2-3,4-二羟基苯基，-NR'R″其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3，-CH2C6H5或取代的苄基，和可固化基团；
每个R3独立地为H，或选自由以下各项组成的组：-CH3，-CH2CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5或取代的苄基和可固化基团；和
每个X-独立地是选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2，-PO4 -3和CH3CO2 -组成的组中的反阴离子。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的粘合剂，包含式C1、C2、C3、C4、C5和C6：
其中：
每个m、n和y独立地为100～1,000,000；
每个L1、L3和L5独立地选自-CH2-，-O-，-S-，-(CH2)1-2-，-CH(CH2-)2，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基，或键；
每个R和R1独立地为H，或选自由以下各项组成的组：F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5或取代的苄基，-3,4-二羟基苯基，-CH2-3,4-二羟基苯基和-NR'R”其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R3独立地为H，或选自由以下各项组成的组：-CH3，-CH2CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +和-CH2C6H5；和
每个X-独立地是选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3组成的组中的反阴离子。
12.根据权利要求1至9中任一项所述的粘合剂，其中B、N和Y各自独立地是取代的芳基。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的粘合剂，其中所述取代的芳基选自由以下各项组成的组：
并且b、n和y为1或2。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的粘合剂，其中可固化基团是可光固化基团，可光聚合基团，可热固化基团和可溶剂固化基团。
15.一种用于将具有表面的第一物体密封至具有表面的第二物体的方法，所述方法包括：
1)将粘合剂涂于所述第一物体的表面上；
2)使包含所述粘合剂的第一物体的表面与所述第二物体的表面接触足够长的时间，直到所述第一物体和所述第二物体形成密封；
其中所述粘合剂是包含式A、B或C的聚合物的粘合剂组合物：
其中：
每个m、n和o独立地为100～1,000,000；
每个a、b、s、t、x和y独立地为0、1或2；
每个L1、L2、L3、L4、L5和L6独立地为不存在，或独立地选自-CH2-，-O-，-S-，-(CH2)1-2-，-CH(CH2-)2，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基，或键；
每个A、B、M、N、X和Y独立地为不存在，或独立地选自由以下各项组成的组：芳基，取代的芳基，杂芳基，取代的杂芳基，杂芳基铵X-和取代的杂芳基铵X-，其中每个X-独立地是选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3组成的组中的反阴离子；条件是L1、L2、L3、L4、L5和L6以及A、B、M、N、X和Y并非全部不存在。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述粘合剂包含式A1，A2，A3，A4，A5，A6，A7，A8，A9，A10，A11，A12，A13和A14：
其中：
每个n独立地为100～1,000,000；
每个L1和L3独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R和R1独立地为H，或选自由以下各项组成的组：F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CH3，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，可固化基团，-CH2-3,4-二羟基苯基，-NR'R”其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R3独立地为H，或选自由以下各项组成的组：-CH3，-CH2CH3，可固化基团和-CH2C6H5其中C6H5基团可选地被选自由以下各项组成的组的1个取代基取代：卤素(-F，-Cl，-Br-或-I)，-OH，-SH，-SiH2OH，-NH2，-NO2，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +,-CH3，-CF3，-OCH3和-OCF3；以及每个X-独立地是选自Cl-，Br-，I-，-SO4 -2，-PO4 -3和CH3CO2 -的反阴离子；以及
每个X-独立地是选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3组成的组中的反阴离子。
17.根据权利要求15所述的方法，其中所述粘合剂包含式B1、B2、B3、B4、B5和B6：
其中：
每个m和n独立地为100～1,000,000；
每个L1和L3独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R和R1独立地为H，或选自由以下各项组成的组：F，Cl，Br，I，-CF3，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH3，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，-CH2-3,4-二羟基苯基，可固化基团，-NR'R”其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R3独立地为H，或选自由以下各项组成的组：-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH3，-CH2CH3，-CH2C6H5或取代的苄基，和可固化基团；和
每个X-独立地是选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3组成的组中的反阴离子。
18.根据权利要求15所述的方法，其中所述粘合剂包含式C1、C2、C3、C4、C5和C6：
其中：
每个m、n和y独立地为100～1,000,000；
每个L1、L3和L5独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，-C(O)O-，-C(O)OCH2-，-CH2C(O)O-，-CH2C(O)NH-，-C(O)NHCH2-，-C(O)NH-和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R和R1独立地为H，或选自由以下各项组成的组：F，Cl，Br，I，-OH，-SiH2OH，-NO2，-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +，-CH3，-CF3，-CH2C6H5，-3,4-二羟基苯基，可固化基团，-CH2-3,4-二羟基苯基，-NR'R″其中R'和R″各自独立地选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5或取代的苄基；
每个R3独立地为H，或选自由以下各项组成的组：-CO2H，-SO4H，-SO3H，-PO4H2，-PO3H2，-NH3 +,-CH3，-CH2CH3，-CH2C6H5和可固化基团；和
每个X-独立地是选自由Cl-，Br-，I-，-SO4 -2和-PO4 -3组成的组中的反阴离子。
19.根据权利要求15所述的方法，其中B、N和Y各自独立地为芳基或取代的芳基。
20.根据权利要求15-19中任一项所述的方法，其中每个R、R1、R2和R3独立地是氢或取代的芳基。
21.根据权利要求15-20中任一项所述的方法，其中A、B、M、N、X和Y中至少一种独立地选自由下式组成的组：
-L1-COOH，-L1-SO4H，-L1-SO3H，-L1-PO4H2，-L1-PO3H2和L1-NH3 +；
-L3-COOH，-L3-SO4H，-L3-SO3H，-L3-PO4H2，-L3-PO3H2和L3-NH3 +；和
-L5-COOH，-L5-SO4H，-L5-SO3H，-L5-PO4H2，-L5-PO3H2和L5-NH3 +；
其中每个L1、L3和L5独立地选自键，-CH2-，-O-，-S-，和-NR'-其中R'选自H，-CH3，-CH2CH3和-CH2C6H5。
22.根据权利要求15-21中任一项所述的方法，其中每个B、N和Y独立地包含下式的衍生物：
23.根据权利要求15-21中任一项所述的方法，其中每个B、N和Y独立地选自由下式组成的组：
24.根据权利要求15-23中任一项所述的方法，其中A、M和X中至少一种独立地选自由下式组成的组：
25.根据权利要求15至24中任一项所述的方法，其中所述粘合剂进一步固化。
26.根据权利要求15至25中任一项所述的方法，其中所述第一物体独立地选自由以下各项组成的组：真皮，金属，金属氧化物，矿物，云母，硅，玻璃，钙，釉质，骨，钢，牙釉质，牙本质，羟基磷灰石，高岭土和氧化锆；以及所述第二物体选自由以下各项组成的组：组织，真皮，金属，金属氧化物，矿物，云母，硅，玻璃，钙，釉质，骨，钢，牙釉质，牙本质，羟基磷灰石，高岭土和氧化锆。
27.根据权利要求15至26中任一项所述的方法，其中所述第一物体和所述第二物体都是组织或真皮。
28.根据权利要求15至26中任一项所述的方法，其中所述第一物体是真皮，以及所述第二物体选自由以下各项组成的组：金属，金属氧化物，矿物，云母，硅，玻璃，钙，釉质，骨，钢，牙釉质，牙本质，羟基磷灰石，高岭土和氧化锆。
29.根据权利要求15至28中任一项所述的方法，其中粘合过程在水中进行。
30.根据权利要求29所述的方法，其中所述方法进一步包括添加盐水或盐以提高盐度。
31.根据权利要求15-30中任一项所述的方法，其中所述方法提供可重复使用的或可逆的低粘性压敏粘合剂或低粘性粘合剂或防滑涂层，其中过程包括：
(1)将权利要求1-14中任一项所述的粘合剂溶解于水中以形成所述粘合剂的水溶液；
(2)用乙醇稀释所述粘合剂的水溶液；
(3)向乙醇水溶液中加入饱和NaCl水溶液；
(4)将所述乙醇水溶液喷涂或涂覆于基材上并空气干燥所述溶液。
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