CN108929728A - 一种高质量掺混醇基燃料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提出了一种高质量掺混醇基燃料,由以下原料按重量份制备而成:甲醇10‑30份;乙醇20‑30份;二甲醚5‑25份;柴油60‑80份;脂肪酸烷基酯10‑20份;复配十六烷基改进剂1‑5份;吐温0.5‑3.5份;卵磷脂1‑3份;分散剂2‑7份;稳定剂1‑6份;所述复配十六烷基改进剂由碳酸2‑甲基己酯、碳酸异辛酯、磷酸正壬酯按比例混合而成。本发明将甲醇、乙醇、二甲醚和脂肪酸烷基酯混合掺混至柴油中,使得掺混柴油的NOx、CO、PM和HC的排放量大大降低,同时不影响其动力性,在机车中能够正常使用。本发明制备的高质量掺混醇基燃料具有较高的十六烷值,良好的抗爆性能,使用更安全,节省燃料,性能更优。
Description
技术领域
本发明涉及液体燃料技术领域,具体涉及一种高质量掺混醇基燃料。
背景技术
含氧燃料可以部分替代柴油,而且能减少燃烧的排放污染物。目前研究较多的含氧燃料有:甲醇、乙醇、二甲醚和生物柴油。如乙醇含有34.8%的氧,燃烧时理论上所需的空气接近柴油的一半,柴油掺混乙醇可以减少燃烧过程中局部混合气过浓的问题,改善燃烧,从而降低柴油机的碳烟排放。
低比例含醇燃料在我国油品市场销量不断扩大,高比例含醇燃料进入试验性推广阶段。现今含醇燃料掺混使用馏程为30℃~205℃国标汽油。由于汽油馏程相对固定,当和甲醇、乙醇掺混后制备的含醇燃料理化指标的馏程、雷德饱和蒸汽压(RVP),相分离温度不易调整。发动机在不同地区如海拔高度、大气压的高低、环境温度的变化都会对发动机的多种技术特性产生一定影响,严重时发动机不能平稳可靠的运转。进而导致安全系数增大,而通过实验研究,含醇燃料要满足我国全疆域,全天候的条件,必须对配方和理化指标进行调整达到推广区域的标准。进而满足发动机的正常运行,提高发动机的运行性能,目前对于这种标准的制备是采用不同的原料配比,使得配制出来的原料能够满足当地区域的需求。
针对乙醇/柴油混合燃料的燃烧与排放,国内外进行了大量的研究工作。立陶宛农业大学的Gvidonas Labeckas研究了直喷式柴油机燃用乙醇/汽油同菜籽油混合燃料的排放特性。结果表明,NOx排放随着乙醇掺混量的增加而增加,全负荷时,10%汽油/菜籽油的CO排放和烟度比10%乙醇/菜籽油的分别低47.8%和7%;单独掺混乙醇的小时C排放低于掺混汽油或乙醇/汽油的小时C排放。巴西菲亚特汽车测试中心在B20调合生物柴油中添加乙醇,研究了这种混合燃料的燃烧与排放的变化规律。结果表明,掺混乙醇能够有效降低NOx和CO2排放,但CO、PM、小时C排放有所增加。清华大学的陈虎等人研究了乙醇/甲酯/柴油对柴油机性能燃烧和排放特性的影响。结果表明,燃用含氧燃料的动力性有所下降,乙醇含量越多,滞燃期越长,烟度和微粒排放降低。天津大学的何邦全等人对比分析了柴油机分别燃用柴油、乙醇/柴油/甲酯混合燃料、乙醇/甲酯混合燃料和纯甲酯燃料时的燃烧和排放特性。结果表明,燃用含氧燃料可以明显降低柴油机烟度;掺混乙醇后着火时刻延迟,T小时C排放增加。
发明内容
为了解决上述的技术问题,本发明提供一种高质量掺混醇基燃料及其制备方法和应用,其目的在于,提供一种高质量掺混醇基燃料,通过将甲醇、乙醇、二甲醚和脂肪酸烷基酯以合适比例混合掺混至柴油,使得掺混柴油的NOx、CO、PM和HC的排放量大大降低,同时不影响其动力性,在机车中能够正常使用;通过添加复配的十六烷值改进剂,替代传统的硝酸酯,增强其抗爆性能,使用更安全,节省燃料,性能更优。
本发明提供一种高质量掺混醇基燃料,由以下原料按重量份制备而成:
甲醇10-30份;
乙醇20-30份;
二甲醚5-25份;
柴油60-80份;
脂肪酸烷基酯10-20份;
复配十六烷基改进剂1-5份;
吐温0.5-3.5份;
卵磷脂1-3份;
分散剂2-7份;
稳定剂1-6份;
所述复配十六烷基改进剂由碳酸2-甲基己酯、碳酸异辛酯、磷酸正壬酯按比例混合而成。
作为本发明进一步的改进,由以下原料按重量份制备而成:
甲醇15-25份;
乙醇22-27份;
二甲醚15-20份;
柴油65-75份;
脂肪酸烷基酯12-18份;
复配十六烷基改进剂2-4份;
吐温1-3份;
卵磷脂1.5-2.5份;
分散剂4-6份;
稳定剂2-5份。
作为本发明进一步的改进,由以下原料按重量份制备而成:
甲醇22份;
乙醇25份;
二甲醚17份;
柴油71份;
脂肪酸烷基酯16份;
复配十六烷基改进剂3份;
吐温2份;
卵磷脂2份;
分散剂5份;
稳定剂3份。
作为本发明进一步的改进,复配十六烷基改进剂中各组分的重量比为:碳酸2-甲基己酯:碳酸异辛酯:磷酸正壬酯=(5-15):(1-5):(0.5-2.5)。
作为本发明进一步的改进,柴油选自原油蒸馏柴油、催化裂化柴油、热裂化柴油、加氢裂化柴油、石油焦化柴油和生物柴油中的一种。
作为本发明进一步的改进,分散剂选自液体石蜡、固体石蜡、微晶石蜡、硬脂酸钡、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镉、硬脂酸镁、硬脂酸铜、聚乙二醇200、聚乙二醇400、乙撑基双硬脂酰胺、硬脂酸单甘油酯、三硬脂酸甘油酯中的一种或几种。
作为本发明进一步的改进,稳定剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-5、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9、壬基酚聚氧乙烯醚NP-4、壬基酚聚氧乙烯醚NP-6、壬基酚聚氧乙烯醚NP-10、辛基酚聚氧乙烯醚OP-4、辛基酚聚氧乙烯醚OP-6、辛基酚聚氧乙烯醚OP-10中的一种或几种。
本发明进一步保护上述一种高质量掺混醇基燃料的制备方法,按照以下方法制备:按比例称取各原料,将柴油、吐温、分散剂和卵磷脂混合,加热至40-50℃,搅拌均匀,依次添加二甲醚、甲醇、脂肪酸烷基酯和乙醇,中速搅拌4-7小时,混合均匀后,继续添加稳定剂,高速搅拌2-4小时,过滤,静置10天,制得成品。
作为本发明进一步的改进,中速搅拌转速为200-300转/min,高速搅拌转速为500-700转/min。
本发明进一步保护上述一种高质量掺混醇基燃料的应用。
本发明具有如下有益效果:
1.本发明将甲醇、乙醇、二甲醚和脂肪酸烷基酯混合掺混至柴油中,根据实验调节至合适的配比,使得掺混柴油的NOx、CO、PM和小时C的排放量大大降低,同时不影响其动力性,在机车中能够正常使用;
2.本发明中,甲醇、乙醇、二甲醚和脂肪酸烷基酯在助溶剂吐温和卵磷脂的作用下,能够很好的溶入柴油中,混合均匀;
3.本发明添加复配的十六烷值改进剂,替代传统的硝酸酯,低温时受热可以分解产生活性自由基,参与柴油的氧化反应,引发氧化链反应,从而使得柴油的自燃活化能大大降低,改善了柴油的着火性能,有效提高柴油的十六烷值,增强其抗爆性能,使用更安全,节省燃料,性能更优。
附图说明
图1为高质量掺混醇基燃料的制备工艺图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述,显然,所述的实施例只是本发明的部分具有代表性的实施例,而不是全部实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的其他所有实施例都属于本发明的保护范围。
实施例1高质量掺混醇基燃料的制备
原料组成:
甲醇10份;
乙醇20份;
二甲醚5份;
原油蒸馏柴油60份;
脂肪酸烷基酯10份;
复配十六烷基改进剂1份;
吐温0.5份;
卵磷脂1份;
液体石蜡2份;
辛基酚聚氧乙烯醚OP-101份。
所述复配十六烷基改进剂由重量比:碳酸2-甲基己酯:碳酸异辛酯:磷酸正壬酯=5:1:0.5复配而成。
按照以下方法制备:按比例称取各原料,将原油蒸馏柴油、吐温、液体石蜡和卵磷脂混合,加热至40℃,搅拌均匀,依次添加二甲醚、甲醇、脂肪酸烷基酯和乙醇,中速搅拌(200转/min)4小时,混合均匀后,继续添加辛基酚聚氧乙烯醚OP-10,高速搅拌(500转/min)2小时,过滤,静置10天,制得成品。
实施例2高质量掺混醇基燃料的制备
原料组成:
甲醇30份;
乙醇30份;
二甲醚25份;
石油焦化柴油80份;
脂肪酸烷基酯20份;
复配十六烷基改进剂5份;
吐温3.5份;
卵磷脂3份;
微晶石蜡7份;
辛基酚聚氧乙烯醚OP-46份。
所述复配十六烷基改进剂由由重量比:碳酸2-甲基己酯:碳酸异辛酯:磷酸正壬酯=15:5:2.5复配而成。
按照以下方法制备:按比例称取各原料,将石油焦化柴油、吐温、微晶石蜡和卵磷脂混合,加热至50℃,搅拌均匀,依次添加二甲醚、甲醇、脂肪酸烷基酯和乙醇,中速搅拌(300转/min)7小时,混合均匀后,继续添加辛基酚聚氧乙烯醚OP-4,高速搅拌(700转/min)4小时,过滤,静置10天,制得成品。
实施例3高质量掺混醇基燃料的制备
原料组成:
甲醇15份;
乙醇22份;
二甲醚15份;
加氢裂化柴油65份;
脂肪酸烷基酯12份;
复配十六烷基改进剂2份;
吐温1份;
卵磷脂1.5份;
聚乙二醇4004份;
脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-52份。
所述复配十六烷基改进剂由重量比:碳酸2-甲基己酯:碳酸异辛酯:磷酸正壬酯=7:2:1复配而成。
按照以下方法制备:按比例称取各原料,将加氢裂化柴油、吐温、聚乙二醇400和卵磷脂混合,加热至45℃,搅拌均匀,依次添加二甲醚、甲醇、脂肪酸烷基酯和乙醇,中速搅拌(250转/min)5小时,混合均匀后,继续添加脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-5,高速搅拌(600转/min)3小时,过滤,静置10天,制得成品。
实施例4高质量掺混醇基燃料的制备
原料组成:
甲醇25份;
乙醇27份;
二甲醚20份;
催化裂化柴油75份;
脂肪酸烷基酯18份;
复配十六烷基改进剂4份;
吐温3份;
卵磷脂2.5份;
乙撑基双硬脂酰胺6份;
辛基酚聚氧乙烯醚OP-45份。
所述复配十六烷基改进剂由重量比:碳酸2-甲基己酯:碳酸异辛酯:磷酸正壬酯=12:4:2复配而成。
按照以下方法制备:按比例称取各原料,将催化裂化柴油、吐温、乙撑基双硬脂酰胺和卵磷脂混合,加热至45℃,搅拌均匀,依次添加二甲醚、甲醇、脂肪酸烷基酯和乙醇,中速搅拌(220转/min)6小时,混合均匀后,继续添加辛基酚聚氧乙烯醚OP-4,高速搅拌(550转/min)3小时,过滤,静置10天,制得成品。
实施例5高质量掺混醇基燃料的制备
原料组成:
甲醇22份;
乙醇25份;
二甲醚17份;
生物柴油71份;
脂肪酸烷基酯16份;
复配十六烷基改进剂3份;
吐温2份;
卵磷脂2份;
硬脂酸单甘油酯5份;
脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-33份。
所述复配十六烷基改进剂由碳酸2-甲基己酯:碳酸异辛酯:磷酸正壬酯=10:3:2复配而成。
按照以下方法制备:按比例称取各原料,将生物柴油、吐温、硬脂酸单甘油酯和卵磷脂混合,加热至45℃,搅拌均匀,依次添加二甲醚、甲醇、脂肪酸烷基酯和乙醇,中速搅拌(250转/min)5小时,混合均匀后,继续添加脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3,高速搅拌(600转/min)3小时,过滤,静置10天,制得成品。
对照例1按照专利ZL 201410384159.8“一种掺混含醇燃料制备高质量燃油的方法”的方法制备
具体包括以下步骤:
(1)取国标燃油,并对国标燃油进行分馏处理,获得30-205℃馏分段的馏分,待用;
(2)将步骤1)30-205℃馏分段的馏分分割成三段窄馏分,第一段的窄馏分为30-60℃、第二段的窄馏分为60-90℃(不包括60℃)、第三段的窄馏分为90-205℃(不包括90℃),待用;
(3)分别取步骤2)分割完成第一段、第二段、第三段中的一种或两种窄馏分,并向其中添加含醇燃料、润滑剂或助燃剂中的一种或两种,获得能够避免气阻、增强燃油动力性能、降低发动机启动温度、改善发动机工作状态的高质量的含醇燃油。
所述的燃油是汽油。
所述的含醇燃料中的醇是甲醇。
所述的润滑剂是异丁烯的低聚物,其分子量为224~336。
所述的助燃剂是聚甲醛二甲醚(DMMn,其中n=1~3)。
所述的煤油为灯煤油。
所述的汽油为煤基合成汽油。
所述的掺混为物理掺混。
所述的物理掺混为循环式掺混。
具体是取15%的甲醇、40%的2段馏分、45%的3段馏分掺混,制得在气温38℃大气压88kpa环境下清除了M15甲醇汽油在高海拔地区大气压偏低,夏日易气阻现象的高质量燃油。
测试例1性能测试
将本发明实施例1-5制备的高质量掺混醇基燃料和对照例1制备的掺混含醇燃料进行性能测试:
硫含量:按GB/T 380方法进行测定
将适量样品在灯中燃烧,用0.3%碳酸钠水溶液吸收燃烧生成的二氧化硫,并用0.05N的盐酸标准溶液滴定吸收液,用溴甲酚绿甲基红作滴定指示剂
酸度:按GB/T 258方法进行测定
容量法,本方法系用沸腾的乙醇抽出轻柴油中的有机酸,然后趁热用0.05N氢氧化钾乙醇溶液滴定,中和100亳升石油产品所需氢氧化钾的毫升数称为酸度
十六烷值:按GB/T 386方法进行测定
闪点:按GB/T 261方法进行测定
试样在连续搅拌下用很慢的恒定的速率加热。在规定的温度间隔,同时在中断搅拌的情况下,将一小火焰引入杯内。试验火焰引起试样上的蒸气闪火时的最低温度作为闪点。
密度:按GB/T 1884和GB/T 1885方法进行测定
0号柴油的密度在标准温度20℃,一般是0.84--0.86g/cm3之间。
凝点:按GB/T 510方法进行测定
着火性:高速柴油机要求柴油喷入燃烧室后迅速与空气形成均匀的混合气,并立即自动着火燃烧,因此要求燃料易于自燃。从燃料开始喷入气缸到开始着火的间隔时间称为滞燃期或着火落后期。燃料的自燃点(在空气存在下能自动着火的温度)低,则滞燃期短,即着火性能好。
铜片腐蚀:按GB/T 5096方法进行测定
把一块已磨光好的铜片浸没在一定量的试样中,并按产品标准要求加热到指定的温度,保持一定的时间。待试验周期结束时,取出铜片,经洗涤后与腐蚀标准色板进行比较,确定腐蚀级别。
水分:按GB/T 260方法进行测定
将一定量试样与100mL无水溶剂混合后进行蒸馏不超过1小时,按接收器中收集的水体积计算出试样水分。
机械杂质:按GB/T 511方法进行测定
将一定量的试样溶于适量的温热的溶剂油中,用已恒重的滤器过滤,通过称重被留在滤器上的杂质,求得试样的机械杂质含量。
测试结果见表1。
表1 性能测试结果
由上表可知,本发明实施例制备的高质量掺混醇基燃料相比于对照例1,具备更好的性能:更高的十六烷值(56-60),更低的着火点(45-50℃),水分含量更低(0.10-0.12%),硫含量更低(53-57mg/kg),无机械杂质,澄清透明,因此,具备更好的应用前景。
本领域的技术人员在不脱离权利要求书确定的本发明的精神和范围的条件下,还可以对以上内容进行各种各样的修改。因此本发明的范围并不仅限于以上的说明,而是由权利要求书的范围来确定的。
Claims (10)
1.一种高质量掺混醇基燃料,其特征在于,由以下原料按重量份制备而成:
甲醇10-30份;
乙醇20-30份;
二甲醚5-25份;
柴油60-80份;
脂肪酸烷基酯10-20份;
复配十六烷基改进剂1-5份;
吐温0.5-3.5份;
卵磷脂1-3份;
分散剂2-7份;
稳定剂1-6份;
所述复配十六烷基改进剂由碳酸2-甲基己酯、碳酸异辛酯、磷酸正壬酯按比例混合而成。
2.根据权利要求1所述一种高质量掺混醇基燃料,其特征在于,由以下原料按重量份制备而成:
甲醇15-25份;
乙醇22-27份;
二甲醚15-20份;
柴油65-75份;
脂肪酸烷基酯12-18份;
复配十六烷基改进剂2-4份;
吐温1-3份;
卵磷脂1.5-2.5份;
分散剂4-6份;
稳定剂2-5份。
3.根据权利要求1所述一种高质量掺混醇基燃料,其特征在于,由以下原料按重量份制备而成:
甲醇22份;
乙醇25份;
二甲醚17份;
柴油71份;
脂肪酸烷基酯16份;
复配十六烷基改进剂3份;
吐温2份;
卵磷脂2份;
分散剂5份;
稳定剂3份。
4.根据权利要求1所述一种高质量掺混醇基燃料,其特征在于,所述复配十六烷基改进剂中各组分的重量比为:碳酸2-甲基己酯:碳酸异辛酯:磷酸正壬酯=(5-15):(1-5):(0.5-2.5)。
5.根据权利要求1所述一种高质量掺混醇基燃料,其特征在于,所述柴油选自原油蒸馏柴油、催化裂化柴油、热裂化柴油、加氢裂化柴油、石油焦化柴油和生物柴油中的一种。
6.根据权利要求1所述一种高质量掺混醇基燃料,其特征在于,所述分散剂选自液体石蜡、固体石蜡、微晶石蜡、硬脂酸钡、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镉、硬脂酸镁、硬脂酸铜、聚乙二醇200、聚乙二醇400、乙撑基双硬脂酰胺、硬脂酸单甘油酯、三硬脂酸甘油酯中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述一种高质量掺混醇基燃料,其特征在于,所述稳定剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-5、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9、壬基酚聚氧乙烯醚NP-4、壬基酚聚氧乙烯醚NP-6、壬基酚聚氧乙烯醚NP-10、辛基酚聚氧乙烯醚OP-4、辛基酚聚氧乙烯醚OP-6、辛基酚聚氧乙烯醚OP-10中的一种或几种。
8.根据权利要求1-7任一权利要求所述一种高质量掺混醇基燃料的制备方法,其特征在于,按照以下方法制备:按比例称取各原料,将柴油、吐温、分散剂和卵磷脂混合,加热至40-50℃,搅拌均匀,依次添加二甲醚、甲醇、脂肪酸烷基酯和乙醇,中速搅拌4-7小时,混合均匀后,继续添加稳定剂,高速搅拌2-4小时,过滤,静置10天,制得成品。
9.根据权利要求8所述一种高质量掺混醇基燃料的制备方法,其特征在于,所述中速搅拌转速为200-300转/min,高速搅拌转速为500-700转/min。
10.根据权利要求1-7任一权利要求所述一种高质量掺混醇基燃料的应用。
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