CN108889270B - 一种载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法及其应用 - Google Patents
一种载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108889270B CN108889270B CN201810562929.1A CN201810562929A CN108889270B CN 108889270 B CN108889270 B CN 108889270B CN 201810562929 A CN201810562929 A CN 201810562929A CN 108889270 B CN108889270 B CN 108889270B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- expanded vermiculite
- vermiculite
- modified
- magnesium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 title claims abstract description 290
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 290
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 title claims abstract description 290
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 63
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 62
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 62
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 158
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 95
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims abstract description 66
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 83
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 73
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 73
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 66
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 59
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 claims description 59
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 58
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 51
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 42
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 39
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 32
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 32
- SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N Magnesium peroxide Chemical compound [Mg+2].[O-][O-] SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229960004995 magnesium peroxide Drugs 0.000 claims description 29
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 27
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 19
- DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L magnesium dichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[Cl-] DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 17
- 229940050906 magnesium chloride hexahydrate Drugs 0.000 claims description 16
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 12
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 10
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 claims 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 68
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 50
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 50
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 41
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 29
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 25
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 25
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 21
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 13
- 229960002337 magnesium chloride Drugs 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 10
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 10
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 10
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 10
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 10
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 10
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 10
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 10
- 229910052567 struvite Inorganic materials 0.000 description 10
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CKMXBZGNNVIXHC-UHFFFAOYSA-L ammonium magnesium phosphate hexahydrate Chemical compound [NH4+].O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O CKMXBZGNNVIXHC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 7
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 6
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 2
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/12—Naturally occurring clays or bleaching earth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
- B01J20/041—Oxides or hydroxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
- B01J20/046—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium containing halogens, e.g. halides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
- B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
- B01J2220/4825—Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/105—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/08—Chemical Oxygen Demand [COD]; Biological Oxygen Demand [BOD]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/14—NH3-N
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/16—Total nitrogen (tkN-N)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法及其应用。通过对膨胀蛭石进行酸改性得到酸改性膨胀蛭石,或者将酸改性膨胀蛭石进一步负载上秸秆生物炭后,在改性的蛭石上负载上镁源以进行黑臭水体的污染治理,该应用采用鸟粪石结晶沉淀法,实现了对氮磷的同步回收,提高了反应效率且净化了水质,且其回收产物是一种性能优良的缓释肥料,可用于农田作物生产,实现了对其产物的高效利用。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合吸附材料,具体涉及一种载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法及其应用。
背景技术
随着我国工业的逐步发展,一些工厂排出的废水、废气通向河流,导致我国河流水体黑臭现象日益严重。氮、磷等营养元素的过量排放所导致的水体富营养化的黑臭水体不仅影响周边居民的工作、生活环境,还对人的身体健康造成巨大的危害。因此,黑臭水体的研究和治理日益成为一个关注的焦点。
鸟粪石沉淀法被认为是回收污水中磷酸盐和氨氮行之有效的方法,该方法不仅可以实现对水中氮磷的同步固定化回收,且其回收产物是一种性能优良的缓释肥料,可用于农田作物生产。
但是,该方法仍在镁源投加和pH调控等方面存在成本较高问题以及回收困难的不足,限制了其工业推广应用。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明针对天然蛭石、鸟粪石结晶的特点,开发出针对黑臭水体中氮磷去除净化、回收性能良好的一种载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,构建镁盐复合蛭石-鸟粪石沉淀技术,实现对污水中磷酸盐和氨氮的固定回收。
本发明采取的技术方案为:
一种载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
S1:酸改性膨胀蛭石:将膨胀蛭石分散于去离子水中,然后加入酸于30~60℃搅拌反应4~6h,并静置4~6h,然后将酸改性完成后的蛭石水洗至洗液为中性,抽滤,滤渣于105℃烘干至恒重,过80目筛,即可得到酸改性膨胀蛭石;
S2:负载镁源:将酸改性蛭石与过氧化镁或者六水合氯化镁加水搅拌混溶,之后经抽滤和烘干至恒重后,即可得到载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料。
进一步地,所述步骤S1之后还包括:将酸改性膨胀蛭石与农作物秸秆混合后加入活化剂搅拌均匀,之后经浸渍、密封、抽滤、烘干至恒重、炭化、酸洗、水洗至中性和烘干后,得负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石,以负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石继续负载镁源。
进一步地,所述酸优选为硫酸、硝酸或者盐酸。
更进一步地,所述酸优选为质量分数为68%的浓硝酸。在使用硝酸进行膨胀蛭石的酸改性时,对黑臭水体中的总磷的去除效果最好。
所述膨胀蛭石、去离子水、酸的比值为30g:300~400mL:200~300mL。
所述膨胀蛭石的制备方法为微波膨胀蛭石法。微波膨胀蛭石法得到的膨胀蛭石层与层之间分离彻底,层间孔隙多,膨胀倍数大,且层间距变化小、膨胀蛭石不发脆使其吸附性大大提高。所述膨胀蛭石为100目,其膨胀率在5~25倍,容量为50-200kg/m3。
所述步骤S2中所述步骤S2中,酸改性蛭石质量与过氧化镁或者六水合氯化镁折合成镁后的质量之比为1:1~5。
所述活化剂为ZnCl2活化剂溶液,酸改性蛭石和农作物秸秆混合后的固体与ZnCl2活化剂溶液的固液比为1g:2-4mL。
所述碳化是在温度为550-650℃,以升温速率为20℃/min,碳化活化1-1.5h。
所述过氧化镁的CAS号为1335-26-8,纯度为30%,生产厂家为成都麦卡希化工有限公司;所述六水合氯化镁的CAS号为7791-18-6,含量为99%,生产厂家为国药集团化学试剂有限公司。
本发明还提供了根据上述制备方法制备得到的载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料在黑臭水体处理方面的应用。所述载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料可显著降低黑臭水体中的总磷、总氮、氨氮及COD的含量。
本发明提供的载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法中,选用微波膨胀蛭石作为镁源的负载介质,其层间孔隙多,膨胀倍数大,且层间距变化小,具有较强的吸附性能;此外,膨胀蛭石可作为晶种促使鸟粪石晶体的快速生成,且生成的鸟粪石可以很好地固载在蛭石上,蛭石因具有良好的吸附性和离子交换性,用于去除氨氮、磷酸盐、有机污染物等都有明显的效果,可协同鸟粪石法实现对污水中氮磷的高效回收。
在镁源负载之前,使用酸对其进行改性处理,酸改性使蛭石对层间有机阳离子的作用力增强,促使有机阳离子在蛭石层间排布时更易靠近片层,有机阳离子插层相同酸改性蛭石时,有机阳离子链长越长,插层量越大,酸改性可增大蛭石吸附特性。
在镁源负载时选用对水体影响较小的过氧化镁和氯化镁为镁源,MgO2的碱性较强,具有一定碱性自调节作用,能满足鸟粪石的形成对pH的碱性需要,且在水中释放可提高污水中溶解氧含量;而MgCl2安全无毒,且Cl-是一种很好的改善载体吸附剂孔隙的物质从而可实现镁源和碱源投加的减量化,且改善污水水质从而降低成本,增加效率。
与现有技术相比,本发明具备以下优点:
(1)采用鸟粪石结晶沉淀法,实现了对氮磷的同步回收,提高了反应效率且净化了水质,且其回收产物是一种性能优良的缓释肥料,可用于农田作物生产,实现了对其产物的高效利用;
(2)天然蛭石经膨胀后其中层与层之间分离彻底,层间孔隙多,且不发脆,提高了蛭石的吸附量;
(3)直接使用浓酸对膨胀蛭石的水溶液进行改性,省去了酸液配制的步骤,酸改性使蛭石对蛭石层间有机阳离子的作用力增强,增大蛭石吸附特性;
(4)蛭石经过膨胀和酸改性,增大其负荷量,改善其孔隙和结构,使吸附特性大大提高;
(5)酸改性后的膨胀蛭石负载过氧化镁或氯化镁,改进了蛭石的结构和空隙大小,增强了形成鸟粪石结晶的效果,提高了其产物的回收率,且过氧化镁在水中为释氧剂在水中可释放氧气,且改善污水水质从而降低成本,增加效率;
(6)将改性后的膨胀蛭石负载镁盐后过80目(0.180mm粒径)筛,制得的样品孔结构更发达;
(7)负载秸秆生物炭多为将秸秆浸泡后压实烘干,即存在效率过低,制作周期过长,导致不必要的消耗。而将秸秆与酸改性蛭石混合后活化,使两者混合更充分,一定程度上增加了制得样品的孔隙度和比表面积,提高了负载效率和成品率,同时也节约成本。
(8)将该吸附剂应用于黑臭水体,除了对水体的氮、磷等元素有显著去除效果,同时也对COD等化学指标有一定的去除率。
附图说明
图1为实施例1~20中的载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料及载镁的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石对黑臭水体中的TP的去除结果的柱状图;其中酸-MgO2表示MgO2的酸改性膨胀蛭石;酸-秸-MgO2表示MgO2的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石;酸-MgCl2表示MgCl2的酸改性膨胀蛭石;酸-秸-MgCl2表示MgCl2的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石;
图2为实施例1~20中的载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料及载镁的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石对黑臭水体中的COD的去除结果的柱状图;其中酸-MgO2表示MgO2的酸改性膨胀蛭石;酸-秸-MgO2表示MgO2的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石;酸-MgCl2表示MgCl2的酸改性膨胀蛭石;酸-秸-MgCl2表示MgCl2的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石;
图3为实施例1~20中的载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料及载镁的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石对黑臭水体中的TN的去除结果的柱状图;其中酸-MgO2表示MgO2的酸改性膨胀蛭石;酸-秸-MgO2表示MgO2的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石;酸-MgCl2表示MgCl2的酸改性膨胀蛭石;酸-秸-MgCl2表示MgCl2的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石;
图4为实施例1~20中的载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料及载镁的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石对黑臭水体中的NH3-N的去除结果的柱状图;其中酸-MgO2表示MgO2的酸改性膨胀蛭石;酸-秸-MgO2表示MgO2的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石;酸-MgCl2表示MgCl2的酸改性膨胀蛭石;酸-秸-MgCl2表示MgCl2的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石;
图5为实施例1、比较例1~2中的载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料对黑臭水体中的TP、COD、TN、NH3-N的去除结果的柱状图;
图6为比较例3~6中的不同蛭石对黑臭水体中的TP、COD、TN、NH3-N的去除结果的柱状图。
具体实施方式
下面结合实施例及说明书附图对本发明进行详细说明。
实施例1
一种载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液,再加入质量分数为68%的浓HNO3 244mL,置于磁力搅拌器30~60℃度搅拌4h后,静置5h;然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载过氧化镁:
取1g制得的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入7.72g过氧化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中的TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为32.74%,COD去除率为55.42%,TN去除率为39.69%,NH3-N去除率为48.59%,其柱状图如图1~4所示。
实施例2
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液,再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60度搅拌4h后,静置5h,然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载过氧化镁:
取1g制得的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入15.45g过氧化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为42.83%,COD去除率为70.54%,TN去除率为45.77%,NH3-N去除率为49.37%,其柱状图如图1~4所示。
实施例3
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃搅拌4h后,静置5h;然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载过氧化镁:
取1g制得的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入23.17g过氧化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为60.31%,COD去除率为79.53%,TN去除率为50.49%,NH3-N去除率为57.84%,其柱状图如图1~4所示。
实施例4
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液。再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃度搅拌4h后,静置5h,然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载过氧化镁:
取1g制得的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入30.90g过氧化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为57.48%,COD去除率为75.49%,TN去除率为47.84%,NH3-N去除率为56.93%,其柱状图如图1~4所示。
实施例5
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液,再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃搅拌4h后,静置5h;然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载过氧化镁:
取1g制得的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入38.61g过氧化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为52.92%,COD去除率为73.21%,TN去除率为43.58%,NH3-N去除率为54.37%,其柱状图如图1~4所示。
实施例6
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液,再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃搅拌4h后,静置5h;然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载氯化镁:
取1g制得的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入8.45g六水合氯化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为59.84%,COD去除率为60.67%,TN去除率为50.27%,NH3-N去除率为40.06%,其柱状图如图1~4所示。
实施例7
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液,再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃搅拌4h后,静置5h;然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载氯化镁:
取1g制得的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入16.90g六水合氯化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为62.43%,COD去除率为64.28%,TN去除率为55.63%,NH3-N去除率为42.78%,其柱状图如图1~4所示。
实施例8
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液。再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃搅拌4h后,静置5h;然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载氯化镁:
取1g制得的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入25.35g六水合氯化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为78.52%,COD去除率为72.67%,TN去除率为62.19%,NH3-N去除率为59.49%,其柱状图如图1~4所示。
实施例9
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液,再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃度搅拌4h后,静置5h,然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载氯化镁:
取1g制得的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入33.80g六水合氯化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为70.63%,COD去除率为70.64%,TN去除率为60.76%,NH3-N去除率为56.34%,其柱状图如图1~4所示。
实施例10
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液,再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃搅拌4h后,静置5h;然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载氯化镁:
取1g制得的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入42.25g六水合氯化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为69.54%,COD去除率为69.21%,TN去除率为48.45%,NH3-N去除率为54.72%,其柱状图如图1~4所示。
实施例11
一种载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液,再加入质量分数为68%的浓HNO3 244mL,置于磁力搅拌器30~60℃度搅拌4h后,静置5h;然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载秸秆生物炭:
分别将20g上述(1)制得的酸改性的膨胀蛭石加入10g破碎后粒径小于0.5mm的玉米秸秆,后按固液比1:2的比例缓慢注入4mol/L的ZnCl2活化剂溶液,充分搅拌均匀后浸渍20h,用保鲜膜密封。抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重。取制得的样品放入马弗炉中高温炭化,炭化温度600℃,升温速率为20℃/min,碳化活化时间1h。待冷却后用1mol/LHCL反复清洗,再用去离子水反复清洗至中性。105℃下烘干至恒重,过200目筛,密封保存,待二者冷却后研磨,过80目筛,密封保存,即得到负载秸秆生物炭的酸改性的膨胀蛭石;
(3)负载过氧化镁:
取1g制得的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入7.72g过氧化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中的TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为63.83%,COD去除率为72.69%,TN去除率为57.69%,NH3-N去除率为67.29%,其柱状图如图1~4所示。
实施例12
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液,再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60度搅拌4h后,静置5h,然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载秸秆生物炭:
分别将20g上述(1)制得的酸改性的膨胀蛭石加入10g破碎后粒径小于0.5mm的玉米秸秆,后按固液比1:2的比例缓慢注入4mol/L的ZnCl2活化剂溶液,充分搅拌均匀后浸渍20h,用保鲜膜密封。抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重。取制得的样品放入马弗炉中高温炭化,炭化温度600℃,升温速率为20℃/min,碳化活化时间1h。待冷却后用1mol/LHCL反复清洗,再用去离子水反复清洗至中性。105℃下烘干至恒重,过200目筛,密封保存,待二者冷却后研磨,过80目筛,密封保存,即得到负载秸秆生物炭的酸改性的膨胀蛭石;
(3)负载过氧化镁:
取1g制得的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入15.45g过氧化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为81.62%,COD去除率为78.23%,TN去除率为69.37%,NH3-N去除率为75.02%,其柱状图如图1~4所示。
实施例13
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃搅拌4h后,静置5h;然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载秸秆生物炭:
分别将20g上述(1)制得的酸改性的膨胀蛭石加入10g破碎后粒径小于0.5mm的玉米秸秆,后按固液比1:2的比例缓慢注入4mol/L的ZnCl2活化剂溶液,充分搅拌均匀后浸渍20h,用保鲜膜密封。抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重。取制得的样品放入马弗炉中高温炭化,炭化温度600℃,升温速率为20℃/min,碳化活化时间1h。待冷却后用1mol/LHCL反复清洗,再用去离子水反复清洗至中性。105℃下烘干至恒重,过200目筛,密封保存,待二者冷却后研磨,过80目筛,密封保存,即得到负载秸秆生物炭的酸改性的膨胀蛭石;
(3)负载过氧化镁:
取1g制得的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入23.17g过氧化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为91.04%,COD去除率为83.87%,TN去除率为80.54%,NH3-N去除率为85.33%,其柱状图如图1~4所示。
实施例14
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液。再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃度搅拌4h后,静置5h,然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载秸秆生物炭:
分别将20g上述(1)制得的酸改性的膨胀蛭石加入10g破碎后粒径小于0.5mm的玉米秸秆,后按固液比1:2的比例缓慢注入4mol/L的ZnCl2活化剂溶液,充分搅拌均匀后浸渍20h,用保鲜膜密封。抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重。取制得的样品放入马弗炉中高温炭化,炭化温度600℃,升温速率为20℃/min,碳化活化时间1h。待冷却后用1mol/LHCL反复清洗,再用去离子水反复清洗至中性。105℃下烘干至恒重,过200目筛,密封保存,待二者冷却后研磨,过80目筛,密封保存,即得到负载秸秆生物炭的酸改性的膨胀蛭石;
(3)负载过氧化镁:
取1g制得的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入30.90g过氧化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为88.91%,COD去除率为81.69%,TN去除率为81.71%,NH3-N去除率为86.81%,其柱状图如图1~4所示。
实施例15
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液,再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃搅拌4h后,静置5h;然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载秸秆生物炭:
分别将20g上述(1)制得的酸改性的膨胀蛭石加入10g破碎后粒径小于0.5mm的玉米秸秆,后按固液比1:2的比例缓慢注入4mol/L的ZnCl2活化剂溶液,充分搅拌均匀后浸渍20h,用保鲜膜密封。抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重。取制得的样品放入马弗炉中高温炭化,炭化温度600℃,升温速率为20℃/min,碳化活化时间1h。待冷却后用1mol/LHCL反复清洗,再用去离子水反复清洗至中性。105℃下烘干至恒重,过200目筛,密封保存,待二者冷却后研磨,过80目筛,密封保存,即得到负载秸秆生物炭的酸改性的膨胀蛭石;
(3)负载过氧化镁:
取1g制得的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入38.61g过氧化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为85.53%,COD去除率为79.72%,TN去除率为80.86%,NH3-N去除率为83.57%,其柱状图如图1~4所示。
实施例16
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液,再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃搅拌4h后,静置5h;然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载秸秆生物炭:
分别将20g上述(1)制得的酸改性的膨胀蛭石加入10g破碎后粒径小于0.5mm的玉米秸秆,后按固液比1:2的比例缓慢注入4mol/L的ZnCl2活化剂溶液,充分搅拌均匀后浸渍20h,用保鲜膜密封。抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重。取制得的样品放入马弗炉中高温炭化,炭化温度600℃,升温速率为20℃/min,碳化活化时间1h。待冷却后用1mol/LHCL反复清洗,再用去离子水反复清洗至中性。105℃下烘干至恒重,过200目筛,密封保存,待二者冷却后研磨,过80目筛,密封保存,即得到负载秸秆生物炭的酸改性的膨胀蛭石;
(3)负载氯化镁:
取1g制得的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入8.45g六水合氯化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为68.27%,COD去除率为62.52%,TN去除率为72.82%,NH3-N去除率为79.60%,其柱状图如图1~4所示。
实施例17
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液,再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃搅拌4h后,静置5h;然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载秸秆生物炭:
分别将20g上述(1)制得的酸改性的膨胀蛭石加入10g破碎后粒径小于0.5mm的玉米秸秆,后按固液比1:2的比例缓慢注入4mol/L的ZnCl2活化剂溶液,充分搅拌均匀后浸渍20h,用保鲜膜密封。抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重。取制得的样品放入马弗炉中高温炭化,炭化温度600℃,升温速率为20℃/min,碳化活化时间1h。待冷却后用1mol/LHCL反复清洗,再用去离子水反复清洗至中性。105℃下烘干至恒重,过200目筛,密封保存,待二者冷却后研磨,过80目筛,密封保存,即得到负载秸秆生物炭的酸改性的膨胀蛭石;
(3)负载氯化镁:
取1g制得的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入16.90g六水合氯化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为85.48%,COD去除率为71.83%,TN去除率为79.67%,NH3-N去除率为81.87%,其柱状图如图1~4所示。
实施例18
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液。再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃搅拌4h后,静置5h;然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载秸秆生物炭:
分别将20g上述(1)制得的酸改性的膨胀蛭石加入10g破碎后粒径小于0.5mm的玉米秸秆,后按固液比1:2的比例缓慢注入4mol/L的ZnCl2活化剂溶液,充分搅拌均匀后浸渍20h,用保鲜膜密封。抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重。取制得的样品放入马弗炉中高温炭化,炭化温度600℃,升温速率为20℃/min,碳化活化时间1h。待冷却后用1mol/LHCL反复清洗,再用去离子水反复清洗至中性。105℃下烘干至恒重,过200目筛,密封保存,待二者冷却后研磨,过80目筛,密封保存,即得到负载秸秆生物炭的酸改性的膨胀蛭石;
(3)负载氯化镁:
取1g制得的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入25.35g六水合氯化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为93.53%,COD去除率为79.98%,TN去除率为85.31%,NH3-N去除率为84.11%,其柱状图如图1~4所示。
实施例19
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液,再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃度搅拌4h后,静置5h,然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载秸秆生物炭:
分别将20g上述(1)制得的酸改性的膨胀蛭石加入10g破碎后粒径小于0.5mm的玉米秸秆,后按固液比1:2的比例缓慢注入4mol/L的ZnCl2活化剂溶液,充分搅拌均匀后浸渍20h,用保鲜膜密封。抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重。取制得的样品放入马弗炉中高温炭化,炭化温度600℃,升温速率为20℃/min,碳化活化时间1h。待冷却后用1mol/LHCL反复清洗,再用去离子水反复清洗至中性。105℃下烘干至恒重,过200目筛,密封保存,待二者冷却后研磨,过80目筛,密封保存,即得到负载秸秆生物炭的酸改性的膨胀蛭石;
(3)负载氯化镁:
取1g制得的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入33.80g六水合氯化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为90.46%,COD去除率为79.71%,TN去除率为83.75%,NH3-N去除率为83.24%,其柱状图如图1~4所示。
实施例20
一种载镁的改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)酸改性蛭石:
将30g过80目筛后的膨胀蛭石置于1000mL烧杯中,加入356mL去离子水形成水溶液,再加入244mL质量分数为68%的浓HNO3,置于磁力搅拌器30~60℃搅拌4h后,静置5h;然后将酸改性完成后的蛭石经去离子水洗涤至洗液为中性,进行抽滤,并将抽滤后的膨胀蛭石在105℃下烘干至恒重,过80目筛,密封保存,即得到酸改性的膨胀蛭石;
(2)负载秸秆生物炭:
分别将20g上述(1)制得的酸改性的膨胀蛭石加入10g破碎后粒径小于0.5mm的玉米秸秆,后按固液比1:2的比例缓慢注入4mol/L的ZnCl2活化剂溶液,充分搅拌均匀后浸渍20h,用保鲜膜密封。抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重。取制得的样品放入马弗炉中高温炭化,炭化温度600℃,升温速率为20℃/min,碳化活化时间1h。待冷却后用1mol/LHCL反复清洗,再用去离子水反复清洗至中性。105℃下烘干至恒重,过200目筛,密封保存,待二者冷却后研磨,过80目筛,密封保存,即得到负载秸秆生物炭的酸改性的膨胀蛭石;
(3)负载氯化镁:
取1g制得的负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石,置于250mL烧杯中,加入42.25g六水合氯化镁,并加入100mL去离子水,然后在磁力搅拌器中充分反应5h,抽滤,抽滤后的固体在105℃下烘干至恒重,制得制得改性蛭石复合吸附材料。
将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为89.73%,COD去除率为78.26%,TN去除率为81.64%,NH3-N去除率为77.92%,其柱状图如图1~4所示。
比较例1
其他同实施例1,只是将其中酸改性蛭石步骤中的浓硝酸替换为同等质量的浓盐酸。然后将该所得到的吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中的TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为25.21%,COD去除率为51.71%,TN去除率为22.46%,NH3-N去除率为26.95%,其柱状图如图5所示。
比较例2
其他同实施例1,只是将酸改性蛭石步骤中的浓硝酸替换为同等质量的浓硫酸。然后将该所得到的吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中的TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为30.59%,COD去除率为50.69%,TN去除率为25.38%,NH3-N去除率为29.48%,其柱状图如图5所示。
比较例3
直接以天然蛭石作为黑臭水体处理的材料。然后将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中的TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为12.37%,COD去除率为21.24%,TN去除率为10.43%,NH3-N去除率为11.34%,其柱状图如图6所示。
比较例4
直接以微波膨胀蛭石作为黑臭水体处理的材料。然后将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中的TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为13.76%,COD去除率为21.59%,TN去除率为10.97%,NH3-N去除率为12.48%,其柱状图如图6所示。
比较例5
直接以实施例1中步骤(1)得到的硝酸改性膨胀蛭石作为黑臭水体处理的材料。然后将该吸附材料1g投加到待处理的1L黑臭水体中,黑臭水体中的TP为1.17mg/L,COD为55.99mg/L,TN为10.06mg/L,NH3-N为29.22mg/L,进行混凝实验,混凝装置以150r/min搅拌1h,静置20h后,取其上清液,TP去除率为25.91%,COD去除率为33.67%,TN去除率为21.57%,NH3-N去除率为24.31%,其柱状图如图6所示。
从比较例3~5和图6可以看出,经硝酸改性后的膨胀蛭石对黑臭水体中的总磷、总氮、氨氮、COD的去除效果明显优于天然蛭石和膨胀蛭石;从实施例1、比较例1~2和图5可以看出,经硝酸改性的膨胀蛭石负载镁源后得到的载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料对黑臭水体中的总磷、总氮、氨氮、COD的去除效果明显优于盐酸或者硫酸改性的膨胀蛭石负载镁源后得到的载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料。
以上结合附图对本发明进行了示例性描述。显然,本发明具体实现并不受上述方式的限制。只要是采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种非实质性的改进;或未经改进,将本发明的上述构思和技术方案直接应用于其它场合的,均在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种用于黑臭水体处理的载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
S1:酸改性膨胀蛭石:将膨胀蛭石分散于去离子水中,然后加入酸于30~60℃搅拌反应4~6h,并静置4~6h,然后将酸改性完成后的蛭石水洗至洗液为中性,抽滤,滤渣于105℃烘干至恒重,过80目筛,即可得到酸改性膨胀蛭石;将酸改性膨胀蛭石与农作物秸秆混合后加入活化剂搅拌均匀,之后经浸渍、密封、抽滤、烘干至恒重、炭化、酸洗、水洗至中性和烘干后,得负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石,以负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石继续负载镁源;
S2:负载镁源:将负载秸秆生物炭的酸改性膨胀蛭石与过氧化镁或者六水合氯化镁加水搅拌混溶,之后经抽滤和烘干至恒重后,即可得到载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料;
所述酸为质量分数为68%的浓硝酸。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述膨胀蛭石、去离子水、酸的比值为30g:300~400mL:200~300mL。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤S2中,酸改性蛭石质量与过氧化镁或者六水合氯化镁折合成镁后的质量之比为1:1~5。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述活化剂为ZnCl2活化剂溶液,酸改性蛭石和农作物秸秆混合后的固体与ZnCl2活化剂溶液的固液比为1g:2-4mL。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述炭化是在温度为550-650℃,以升温速率为20℃/min,炭化活化1-1.5h。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述膨胀蛭石为100目,其膨胀率在5~25倍,容量为50-200kg/m3。
7.根据权利要求1所述的制备方法制备得到的载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料在黑臭水体处理方面的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810562929.1A CN108889270B (zh) | 2018-06-04 | 2018-06-04 | 一种载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810562929.1A CN108889270B (zh) | 2018-06-04 | 2018-06-04 | 一种载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108889270A CN108889270A (zh) | 2018-11-27 |
CN108889270B true CN108889270B (zh) | 2021-05-14 |
Family
ID=64344071
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810562929.1A Active CN108889270B (zh) | 2018-06-04 | 2018-06-04 | 一种载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108889270B (zh) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108751213A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-06 | 青岛科锐思新材料科技有限公司 | 一种耐火材料用改性蛭石的制备方法 |
CN112191221A (zh) * | 2020-09-24 | 2021-01-08 | 南通大学 | 一种快速高效除氮磷的吸附剂及其制备方法 |
CN112397780A (zh) * | 2020-11-24 | 2021-02-23 | 贵州大学 | 一种聚合物电解质薄膜材料及其制备方法 |
CN113731357A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-12-03 | 神美科技有限公司 | 一种基于生物质炭的磷回收材料及其制备方法 |
CN114192113B (zh) * | 2021-12-17 | 2024-04-12 | 福建师范大学泉港石化研究院 | 一种用于吸附石化废水的可再生利用的改性高岭土的制备方法 |
CN114431361B (zh) * | 2022-02-10 | 2023-10-13 | 味氏(广东)生物科技股份有限公司 | 一种提高产蛋率的鸡饲料及其制备方法 |
CN114873780B (zh) * | 2022-05-05 | 2023-03-21 | 湖南艾布鲁环保科技股份有限公司 | 一种农业面源污染的控制方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103316633A (zh) * | 2013-06-13 | 2013-09-25 | 常州大学 | 一种凹土/多孔炭复合材料的制备方法 |
CN104741074A (zh) * | 2015-04-07 | 2015-07-01 | 石河子大学 | 一种膨胀蛭石吸附剂的制备方法 |
CN104973919A (zh) * | 2014-04-11 | 2015-10-14 | 清华大学 | 回收尿液中氮磷制备缓释肥的方法 |
KR20150121328A (ko) * | 2014-04-18 | 2015-10-29 | 화인미셀공업(주) | 모르타르 및 그의 제조방법 |
CN107486141A (zh) * | 2017-08-25 | 2017-12-19 | 北京工业大学 | 一种高吸附容量的氧化镁化学修饰硅藻土的制备方法 |
-
2018
- 2018-06-04 CN CN201810562929.1A patent/CN108889270B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103316633A (zh) * | 2013-06-13 | 2013-09-25 | 常州大学 | 一种凹土/多孔炭复合材料的制备方法 |
CN104973919A (zh) * | 2014-04-11 | 2015-10-14 | 清华大学 | 回收尿液中氮磷制备缓释肥的方法 |
KR20150121328A (ko) * | 2014-04-18 | 2015-10-29 | 화인미셀공업(주) | 모르타르 및 그의 제조방법 |
CN104741074A (zh) * | 2015-04-07 | 2015-07-01 | 石河子大学 | 一种膨胀蛭石吸附剂的制备方法 |
CN107486141A (zh) * | 2017-08-25 | 2017-12-19 | 北京工业大学 | 一种高吸附容量的氧化镁化学修饰硅藻土的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
"Bentonite hydrochar composite for removal of ammonium from Koi fish tank";Suryadi Ismadji et al.;《Applied Clay Science》;20150825;第119卷;第146-154页 * |
"改性蛭石结合鸟粪石沉淀法回收垃圾渗滤液中氨氮的实验研究";商平等;《环境工程学报》;20120228;第6卷(第2期);第523-528页 * |
"磷酸铵镁法处理高浓度氨氮废水的研究";刘小燕等;《工业水处理》;20080831;第28卷(第8期);第45-49页 * |
"酸活化膨胀蛭石的制备及吸附性能研究";苏百丽等;《非金属矿》;20110131;第34卷(第1期);第14-17、52页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108889270A (zh) | 2018-11-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108889270B (zh) | 一种载镁的酸改性膨胀蛭石复合吸附材料的制备方法及其应用 | |
Osman et al. | Methods to prepare biosorbents and magnetic sorbents for water treatment: a review | |
Liu et al. | Enhanced removal of Cd2+ from water by AHP-pretreated biochar: Adsorption performance and mechanism | |
CN104084126B (zh) | 生物质基铁铝复合球形炭的制备方法 | |
CN111495318B (zh) | 氨基嫁接改造专用猪粪炭、制备方法及其在农田退水氮回用方面的应用 | |
CN112121766B (zh) | 一种苎麻纤维基生物炭及其制备方法和应用 | |
CN104707564A (zh) | 一种新型凹凸棒土的制备方法及其处理重金属废水的方法 | |
CN109179554A (zh) | 利用二氧化锰负载生物炭材料去除水体中强力霉素的方法 | |
JP2021030224A (ja) | 植物セルロース製吸着スポンジ、その製造方法及び応用 | |
CN114392719A (zh) | 一种制备碳基磁性活性炭的方法及制备的碳基磁性活性炭 | |
CN109110863A (zh) | 利用化学活化/微波消解活化生物炭材料去除水体中强力霉素的方法 | |
Su et al. | KOH-activated biochar and chitosan composites for efficient adsorption of industrial dye pollutants | |
CN108889273A (zh) | 一种复合吸附材料的制备方法及其应用 | |
CN111661943B (zh) | 沼液综合利用方法 | |
CN113244894A (zh) | 一种复合型水处理剂的制备方法及应用 | |
CN104773802B (zh) | 一种高吸附性能的复合絮凝剂气凝胶及其制备方法 | |
Karthika et al. | Utilization of sago waste as an adsorbent for the removal of Pb (II) from aqueous solution: kinetic and isotherm studies | |
CN101219368B (zh) | 一种采用壳聚糖包埋海带粉的重金属生物吸附剂及其制备方法 | |
CN114733486B (zh) | 一种除磷改性生物炭的制备方法 | |
CN112661364A (zh) | 一种高效脱除总氨氮的污水净化剂及其制备工艺 | |
CN103406098A (zh) | 一种可磁分离竹炭材料的制备方法 | |
KR101886164B1 (ko) | 토탄 유래의 전이금속이 담지된 탄소 구조체 및 이의 제조 방법 | |
CN108329920B (zh) | 磁性土壤修复剂的再生方法 | |
CN112520860A (zh) | 天然吸附材料负载微生物的生态修复剂及其制备方法 | |
CN112108110A (zh) | 一种基于天然沸石的脱氮除磷颗粒材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |