CN108083316A - 一种纳米稀土氧化物粉体的制备方法 - Google Patents
一种纳米稀土氧化物粉体的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108083316A CN108083316A CN201611055990.4A CN201611055990A CN108083316A CN 108083316 A CN108083316 A CN 108083316A CN 201611055990 A CN201611055990 A CN 201611055990A CN 108083316 A CN108083316 A CN 108083316A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rare earth
- solution
- alkyl
- preparation
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 48
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 title description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000693 micelle Substances 0.000 claims abstract description 15
- -1 rare earth salt Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 15
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical group [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 11
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 9
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 claims description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical class [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical class [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical class [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 2
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N triammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical class [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 7
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 7
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-N cocamidopropyl betaine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)NCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229940073507 cocamidopropyl betaine Drugs 0.000 description 15
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- ATINCSYRHURBSP-UHFFFAOYSA-K neodymium(iii) chloride Chemical compound Cl[Nd](Cl)Cl ATINCSYRHURBSP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000593 microemulsion method Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 238000005118 spray pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBOSXEWFRARQPU-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-dimethylpyridine-2,5-diamine Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N)C=N1 OBOSXEWFRARQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002120 nanofilm Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008259 solid foam Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/32—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及一种纳米稀土氧化物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：1)将稀土盐和沉淀剂分别与甜菜碱型表面活性剂混合，得到溶液A和B；2)将溶液A、B混合得到稀土沉淀；3)将步骤2)得到的稀土沉淀煅烧，制备得到纳米稀土氧化物。所述制备方法中加入甜菜碱型表面活性剂，该甜菜碱型表面活性剂的加入，能有效降低溶液表面张力，改善纳米颗粒的团聚现象，不同浓度的表面活性剂在水溶液中可以形成不同结构的胶团并成为模板，从而控制纳米粉体材料的形貌和大小，得到形貌均匀可控制的纳米稀土氧化物。
Description
技术领域
本发明属于纳米稀土粉体技术领域，具体涉及一种纳米稀土氧化物粉体的制备方法。
背景技术
纳米材料由于其具有明显不同与个体材料的独特性质，在电学、光学、生物和医药等方面有广泛的用途。稀土元素由于其独特的4f电子结构，为其带来了光、电、磁等方面的优良性能，被认为是新光源、新磁源、新能源、新材料的宝库，同时也是改造传统产业、提升传统产品的“维生素”。稀土氧化物是制备非金属类稀土新材料的重要原材料，纳米稀土氧化物结合了稀土和纳米的双重特性，能够极大提升材料的性能。
制备纳米稀土氧化物的方法主要有固相合成法、水热合成法、溶胶凝胶法、喷雾热解法、微乳液法和沉淀法等。其中所述的固相合成法生产的产品粒度和分散性均很难达到要求，采用水热法、溶胶凝胶法、喷雾热解法、微乳液法等虽然能制备得到高质量的纳米产品，但由于成本高、效率低、周期长等问题难以大规模生产(参考文献：洪广言“纳米稀土材料的制备与组装”中国稀土学报，2006,页码)。目前为止，沉淀法仍是制备纳米氧化物粉体的最优选择，沉淀法能非常精确的控制物料的化学组成，同时原料成本低，对于设备的要求也较低，工艺简单，操作方便，制得的产品表面活性高，纯度高。但沉淀法由于沉淀时形核较多，颗粒细小，在库仑力、范德华力和各种化学键的作用下容易团聚，形貌难以控制，使产品失去纳米特性，因此解决沉淀法制备纳米材料时的团聚问题和形貌控制成为当今的研究重点。
目前，采用表面活性剂改性沉淀制备纳米粉体已经有一些专利报道。专利CN101683999A采用表面活性剂聚乙二醇或者油酸钠获得粒度在300-450nm的氧化铈，但未见形貌分析图片；专利CN103449496A以十六烷基三甲基溴化铵作为表面活性剂，采用尿素作沉淀剂，用水热沉淀法制备了5-6纳米的氧化铈粉末，但从其电镜图片上看，仍存在团聚现象。专利CN201410193490.1以乙二胺为模板剂，尿素为原料，水热法制得了六边形纳米片状氧化铈，但水热法由于难以批量生产，无法推广工业生产；专利CN103539195A采用硫酸盐或硫酸氢盐作为静电稳定剂，正硅酸乙酯作表面活性剂，用沉淀法制备了粒径分布较窄的纳米氧化钇粉末，但未见形貌分析图片。专利CN1150130C以碳铵为沉淀剂，在生成的碳酸稀土前躯体中添加表面活性剂十二烷基磺酸钠、油酸、聚乙烯醇，加热形成固体泡沫，煅烧后得到D50小于400nm的纳米稀土氧化物，但仍然存在团聚现象。由此可以看出，添加表面活性剂是解决沉淀过程中颗粒团聚的有效方法，其原因主要是适当的表面活性剂可在粒子表面形成一层分子膜，从而阻碍了颗粒之间的相互接触，以及降低表面张力，减小毛细管吸附力，并能产生空间位阻效应。以上专利所提到方法在同一体系中，只能制备单一形貌的纳米粉末，不能通过改变条件获得不同形貌的纳米颗粒，且颗粒形貌不均一。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种纳米稀土氧化物的制备方法，其可以解决采用沉淀法制备纳米稀土氧化物过程中，纳米颗粒的团聚和形貌控制问题，通过调节反应体系中表面活性剂的浓度，使其在水溶液中形成结构不同、浓度不同的胶束，实现了在同一体系下制备不同形貌的纳米稀土氧化物。
本发明目的是通过如下技术方案实现的：
一种纳米稀土氧化物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
1)将稀土盐和沉淀剂分别与甜菜碱型表面活性剂混合，得到溶液A和溶液B；
2)将步骤1)制备得到的溶液A与溶液B混合，得到稀土沉淀；
3)将步骤2)得到的稀土沉淀煅烧，得到纳米稀土氧化物。
根据本发明，所述甜菜碱型表面活性剂是指具有甜菜碱结构的两性表面活性剂，优选的，所述甜菜碱型表面活性剂的化学结构式如式(Ⅰ)所示：
其中，R任选自C1-16烷基、-C1-16烷基-NH2CO-C1-16烷基、-C1-16烷基-NH2-C1-16烷基、-C1-16烷基-SO2-C1-16烷基。
优选的，R任选自C6-16烷基、-C1-6烷基-NH2CO-C6-16烷基、-C1-6烷基-NH2-C6-16烷基、-C1-6烷基-SO2-C6-16烷基。
所述甜菜碱型表面活性剂例如为椰油酰胺丙基甜菜碱。
根据本发明，在步骤1)中，所述稀土盐为单一稀土盐溶液。其中，所述稀土盐溶液选自镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇等稀土元素的无机酸盐溶液。
优选地，所述稀土盐为稀土元素的无机酸盐，优选自可溶性稀土硝酸盐、氯化盐、硫酸盐中的一种或几种。
优选地，所述稀土盐溶液浓度为0.01～5mol/L，进一步优选为0.05～2.0mol/L，更优选为0.05～1.0mol/L。
根据本发明，在步骤1)中，在溶液A或溶液B中，所述表面活性剂的浓度为表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)到30倍临界胶束浓度。所述表面活性剂的浓度优选为该表面活性剂的临界胶束浓度、10倍临界胶束浓度或20倍临界胶束浓度。
根据本发明，在步骤1)中，所述沉淀剂选自碳酸铵、碳酸氢铵、草酸、酒石酸、柠檬酸铵、氢氧化钠中的一种或多种，优选为碳酸氢铵。
根据本发明，在步骤1)中，所述沉淀剂溶液浓度为0.05～1.0mol/L，优选为0.1～0.75mol/L，进一步优选为0.1～0.5mol/L。
根据本发明，在步骤2)中，所述混合，优选为将溶液A滴加到溶液B中。
其中，所述滴加速率为1～10mL/min，优选为1～5mL/min。
根据本发明，在步骤2)中，所述的稀土盐与沉淀剂的摩尔投料比为1:1～10，优选为1:2～8，进一步优选为1:3.5～6。
根据本发明，在步骤2)中，所述反应还进一步包括搅拌、陈化，得到稀土沉淀。
其中，所述搅拌速度为400～1000rpm/min。所述陈化时间为1～24h，优选为2～12h。
根据本发明，在步骤3)中，所述煅烧温度为500～1200℃，优选为600～1100℃，进一步优选地700～1000℃；所述煅烧时间为0.5～8h，优选为1～6h，进一步优选为1～4h。
根据本发明，在步骤3)中，所述煅烧前还需经前处理，所述前处理包括将步骤2)所得到的稀土沉淀分离，净化，干燥。
其中，所述分离、净化具体为：将稀土沉淀物采用先离心后过滤的方式净化，对所得沉淀物先用去离子水洗涤2～5次，再用乙醇洗涤2～6次得到稀土沉淀物滤饼。
其中，所述干燥具体为：所述稀土沉淀物滤饼在真空干燥箱，于60～100℃真空干燥1～4h。
根据本发明，当控制表面活性剂浓度等于其CMC值时，所制备的纳米稀土氧化物为分散良好的球形颗粒；当控制表面活性剂浓度等于10倍CMC时，所制备纳米稀土氧化物为形貌均一的树叶状纳米片；当控制表面活性剂浓度等于或大于20倍CMC时，所制备纳米稀土氧化物为分散良好的准球形。
根据本发明，当控制表面活性剂浓度等于其CMC值时，所制备的分散良好的球形颗粒的平均粒度例如为50-100纳米；当控制表面活性剂浓度等于10倍CMC时，所制备的树叶状纳米片例如为，叶长8微米，叶宽4微米，厚度50纳米；当控制表面活性剂浓度等于或大于20倍CMC时，所制备的准球形的平均粒度例如为100纳米。
本发明中，在同一体系中，通过改变表面活性剂的浓度，可以使表面活性剂在水溶液中形成结构不同、浓度不同的胶束，不仅显著地降低了表面张力，还起到模板的作用，通过不同结构的胶束分子来控制纳米粒子的形貌，从而获得了形貌不同的纳米产品。相比于传统的沉淀法，在同一体系中只能获得单一形貌的产品，本发明所述的制备方法具有重要的研究意义。
本发明的有益效果：
本发明提供了一种纳米稀土氧化物的制备方法，所述制备方法中加入甜菜碱型表面活性剂，甜菜碱型表面活性剂的加入，能有效降低溶液表面张力，改善纳米颗粒的团聚现象，不同浓度的表面活性剂在水溶液中可以形成不同结构的胶团并成为模板，从而控制纳米粉体材料的形貌和大小，得到形貌均匀可控制的纳米稀土氧化物。所述制备方法工艺简单，高度可控，操作周期短、生产效率高，生产成本低，可实现工业化生产。
附图说明
图1为实施例1中所制备的纳米氧化钕扫描电镜图(表面活性剂浓度等于CMC浓度)。
图2为实施例2中所制备的纳米氧化钕扫描电镜图(表面活性剂浓度等于10倍CMC浓度)。
图3为实施例3中所制备的纳米氧化钕扫描电镜图(表面活性剂浓度等于20倍CMC浓度)。
图4为实施例4中所制备的纳米氧化钇扫描电镜图(表面活性剂浓度等于CMC浓度)。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外，应理解，在阅读了本发明所记载的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本发明所限定的范围。
本发明中，采用S-4800场发射扫描电镜(FESEM)来进行样品颗粒以及形貌观察。
本发明中，采用芬兰KSV公司Sigma701高级扩展表面张力仪测定表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)。
为了使本发明的技术特点和方案更加清楚，以下对本发明的优选实例进行说明，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实例中，所用稀土原料为市售的99.999％的高纯氯化钕。
本发明实例中，采用的甜菜碱型表面活性剂为椰油酰胺丙基甜菜碱，其结构式如式(Ⅱ)所示：
所述椰油酰胺丙基甜菜碱是一种两性离子液体，测定其CMC值为0.001mol/L。
实施例1
1)向100mL0.5mol/L的氯化钕溶液中添加0.034g椰油酰胺丙基甜菜碱，配制得到溶液A，向350ml0.5mol/L的碳酸氢铵溶液中加入0.120g椰油酰胺丙基甜菜碱，配制得到溶液B。使椰油酰胺丙基甜菜碱在溶液中的浓度为0.001mol/L。
2)将步骤1)所制备的溶液A以1mL/min的速度滴加到溶液B中，得到稀土沉淀物。滴加过程中以600rpm的速度搅拌反应体系，滴加结束后，继续搅拌1小时，后陈化4小时，过滤，先用去离子水洗涤2-5次，再用乙醇洗涤2-6次得到沉淀物滤饼。将上述沉淀物滤饼放入真空干燥箱中，80℃真空干燥4小时。
3)将步骤2)制备得到的稀土沉淀物煅烧，即可得纳米氧化钕粉体。沉淀物放入马弗炉中进行煅烧，煅烧温度为1000℃，时间为3小时。
如图1所示，制备得到的纳米氧化钕为球形，平均粒度为50纳米。
实施例2
1)向100mL0.5mol/L的氯化钕溶液中添加0.34g椰油酰胺丙基甜菜碱，配制得到溶液A，向350ml0.5mol/L的碳酸氢铵溶液中加入1.2g椰油酰胺丙基甜菜碱，配制得到溶液B。使椰油酰胺丙基甜菜碱在溶液中的浓度为0.01mol/L。
2)将步骤1)所制备的溶液A以1.5mL/min的速度滴加到溶液B中，得到稀土沉淀物。滴加过程中以700rpm的速度搅拌反应体系，滴加结束后，继续搅拌1小时，后陈化4小时，过滤，先用去离子水洗涤2-5次，再用乙醇洗涤2-6次得到沉淀物滤饼。将上述沉淀物滤饼放入真空干燥箱中，100℃真空干燥4小时。
3)将步骤2)制备得到的稀土沉淀物煅烧，即可得纳米氧化钕粉体。沉淀物放入马弗炉中进行煅烧，煅烧温度为1000℃，时间为3小时。
如图2所示，制备得到的纳米氧化钕为树叶状，叶长8微米，叶宽4微米，厚度50纳米。
实施例3
1)向100mL0.5mol/L的氯化钕溶液中添加0.68g椰油酰胺丙基甜菜碱，配制得到溶液A，向350ml0.5mol/L的碳酸氢铵溶液中加入2.4g椰油酰胺丙基甜菜碱，配制得到溶液B。使椰油酰胺丙基甜菜碱在溶液中的浓度为0.02mol/L。
2)将步骤1)所制备的溶液A以1mL/min的速度滴加到溶液B中，得到稀土沉淀物。滴加过程中以800rpm的速度搅拌反应体系，滴加结束后，继续搅拌2小时，后陈化3小时，过滤，先用去离子水洗涤2-5次，再用乙醇洗涤2-6次得到沉淀物滤饼。将上述沉淀物滤饼放入真空干燥箱中，90℃真空干燥5小时。
3)将步骤2)制备得到的稀土沉淀物煅烧，即可得纳米氧化钕粉体。沉淀物放入马弗炉中进行煅烧，煅烧温度为1000℃，时间为3小时。
如图3所示，制备得到的纳米氧化钕为准球形，平均粒度为100nm。
实施例4
1)向100mL0.5mol/L的氯化钇溶液中添加0.034g椰油酰胺丙基甜菜碱，配制得到溶液A，向350ml0.5mol/L的碳酸氢铵溶液中加入0.120g椰油酰胺丙基甜菜碱，配制得到溶液B。使椰油酰胺丙基甜菜碱在溶液中的浓度为0.001mol/L。
2)将步骤1)所制备的溶液A以1mL/min的速度滴加到溶液B中，得到稀土沉淀物。滴加过程中以500rpm的速度搅拌反应体系，滴加结束后，继续搅拌1小时，后陈化4小时，过滤，先用去离子水洗涤2-5次，再用乙醇洗涤2-6次得到沉淀物滤饼。将上述沉淀物滤饼放入真空干燥箱中，80℃真空干燥4小时。
3)将步骤2)制备得到的稀土沉淀物煅烧，即可得纳米氧化钇粉体。沉淀物放入马弗炉中进行煅烧，煅烧温度为900℃，时间为3小时。
如图4所示，制备得到的纳米氧化钇为球形，平均粒度为100nm。
以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种纳米稀土氧化物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
1)将稀土盐和沉淀剂分别与甜菜碱表面活性剂混合，得到溶液A和溶液B；
2)将步骤1)制备得到的溶液A与溶液B混合，得到稀土沉淀；
3)将步骤2)得到的稀土沉淀煅烧，得到纳米稀土氧化物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述甜菜碱型表面活性剂如式(Ⅰ)所示：
其中，R任选自C1-16烷基、-C1-16烷基-NH2CO-C1-16烷基、-C1-16烷基-NH2-C1-16烷基、-C1-16烷基-SO2-C1-16烷基；优选的，R任选自C6-16烷基、-C1-6烷基-NH2CO-C6-16烷基、-C1-6烷基-NH2-C6-16烷基、-C1-6烷基-SO2-C6-16烷基。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，所述稀土盐溶液为单一稀土盐溶液；其中，所述稀土盐溶液优选自镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇等稀土元素的无机酸盐溶液。
4.根据权利要求1-3中任一项权利要求所述的制备方法，其特征在于，所述稀土元素的无机酸盐选自稀土硝酸盐、氯化盐、硫酸盐中的一种或几种。
5.根据权利要求1-4中任一项权利要求所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，所述稀土盐溶液浓度为0.01～5mol/L，进一步优选为0.05～2.0mol/L，更优选为0.05～1.0mol/L。
6.根据权利要求1-5中任一项权利要求所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，在溶液A或溶液B中，表面活性剂的浓度为表面活性剂的临界胶束浓度到30倍临界胶束浓度；所述表面活性剂的浓度优选为该表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)、10倍临界胶束浓度(CMC)或20倍临界胶束浓度(CMC)。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，所述沉淀剂选自碳酸铵、碳酸氢铵、草酸、酒石酸、柠檬酸铵、氢氧化钠中的一种或多种，优选为碳酸氢铵。
优选地，在步骤1)中，所述沉淀剂溶液浓度为0.05～1.0mol/L，优选为0.1～0.75mol/L，进一步优选为0.1～0.5mol/L。
8.根据权利要求1-7中任一项权利要求所述的制备方法，其特征在于，在步骤2)中，所述混合，为将溶液A滴加到溶液B中；所述滴加速率为1～10mL/min，优选为1～5mL/min。
优选地，在步骤2)中，所述的稀土盐与沉淀剂的摩尔投料比为1:1～10，优选为1:2～8。
9.根据权利要求1-8中任一项权利要求所述的制备方法，其特征在于，在步骤3)中，所述煅烧温度为500～1200℃，优选为600～1100℃，进一步优选地700～1000℃；所述煅烧时间为0.5～8h，优选地1～6h，进一步优选为1～4h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611055990.4A CN108083316B (zh) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | 一种纳米稀土氧化物粉体的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611055990.4A CN108083316B (zh) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | 一种纳米稀土氧化物粉体的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108083316A true CN108083316A (zh) | 2018-05-29 |
| CN108083316B CN108083316B (zh) | 2020-08-21 |
Family
ID=62170507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201611055990.4A Active CN108083316B (zh) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | 一种纳米稀土氧化物粉体的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108083316B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108752190A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-11-06 | 湖南稀土金属材料研究院 | 稀土铵双草酸盐的制备方法及稀土氧化物的制备方法 |
| CN110510654A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-11-29 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 制备微米级碳酸钪的方法 |
| CN111017978A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-17 | 江西鑫泰功能材料科技有限公司 | 一种介电陶瓷电容器用纳米氧化钬的制备方法 |
| CN111634935A (zh) * | 2020-04-24 | 2020-09-08 | 广西科学院 | 一种纳米稀土氧化物的微波制备方法 |
| CN114890451A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-08-12 | 北京印刷学院 | 一种轻质纳米氧化钇的制备方法 |
| CN114931661A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-08-23 | 上海威高医疗技术发展有限公司 | 一种氨基酸/稀土纳米晶/tpu抗菌创伤敷料及其制备方法 |
| CN119725503A (zh) * | 2025-02-27 | 2025-03-28 | 湖南娄底华星锑业有限公司 | 一种新能源电池锑基负极材料及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1704339A (zh) * | 2004-06-03 | 2005-12-07 | 中南大学 | 一种制备高纯活性纳米二氧化铈的方法 |
| CN101834291A (zh) * | 2010-04-09 | 2010-09-15 | 中南大学 | 一种亚微米级LiNi0.5Mn0.5O2正极材料的制备方法 |
| CN105251421A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-01-20 | 天津城建大学 | 一种微米级氧化铈微球的低温制备方法 |
-
2016
- 2016-11-22 CN CN201611055990.4A patent/CN108083316B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1704339A (zh) * | 2004-06-03 | 2005-12-07 | 中南大学 | 一种制备高纯活性纳米二氧化铈的方法 |
| CN101834291A (zh) * | 2010-04-09 | 2010-09-15 | 中南大学 | 一种亚微米级LiNi0.5Mn0.5O2正极材料的制备方法 |
| CN105251421A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-01-20 | 天津城建大学 | 一种微米级氧化铈微球的低温制备方法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108752190A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-11-06 | 湖南稀土金属材料研究院 | 稀土铵双草酸盐的制备方法及稀土氧化物的制备方法 |
| CN110510654A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-11-29 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 制备微米级碳酸钪的方法 |
| CN110510654B (zh) * | 2019-09-27 | 2022-06-14 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 制备微米级碳酸钪的方法 |
| CN111017978A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-17 | 江西鑫泰功能材料科技有限公司 | 一种介电陶瓷电容器用纳米氧化钬的制备方法 |
| CN111634935A (zh) * | 2020-04-24 | 2020-09-08 | 广西科学院 | 一种纳米稀土氧化物的微波制备方法 |
| CN114931661A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-08-23 | 上海威高医疗技术发展有限公司 | 一种氨基酸/稀土纳米晶/tpu抗菌创伤敷料及其制备方法 |
| CN114931661B (zh) * | 2022-03-28 | 2024-01-09 | 上海威高医疗技术发展有限公司 | 一种氨基酸/稀土纳米晶/tpu抗菌创伤敷料及其制备方法 |
| CN114890451A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-08-12 | 北京印刷学院 | 一种轻质纳米氧化钇的制备方法 |
| CN114890451B (zh) * | 2022-06-30 | 2023-05-12 | 北京印刷学院 | 一种轻质纳米氧化钇的制备方法 |
| CN119725503A (zh) * | 2025-02-27 | 2025-03-28 | 湖南娄底华星锑业有限公司 | 一种新能源电池锑基负极材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108083316B (zh) | 2020-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108083316B (zh) | 一种纳米稀土氧化物粉体的制备方法 | |
| CN101717108B (zh) | 一种稀土氢氧化物及氧化物纳米棒的工业化制备方法 | |
| Huang et al. | Size-controlled synthesis and morphology evolution of Nd2O3 nano-powders using ionic liquid surfactant templates | |
| CN101264922A (zh) | 氧化铈菱形纳米片状材料的制备方法 | |
| CN108483474B (zh) | 一种纳米级球形氧化铝的制备方法 | |
| CN109019656A (zh) | 纳米稀土氧化物粉体的生产方法 | |
| CN102659149A (zh) | 单分散高纯α-Al2O3粉的制备方法 | |
| CN105148950A (zh) | 一种花状BiOI微球的制备方法 | |
| CN104229901A (zh) | 一种磁性四氧化三铁纳米粒子的制备方法 | |
| CN102249283B (zh) | 一种炭黑体系制备高度分散纳米氧化镧的方法 | |
| CN103950985B (zh) | 一种中空方球结构的纳米钨酸铋及其制备方法 | |
| CN104108737B (zh) | 铜-稀土纳米花瓣状金属氧化物的合成方法 | |
| CN103143359A (zh) | 一种可磁性回收的中空状TiO2-SiO2-CoFe2O4纳米光催化材料及其制备方法 | |
| CN106467315B (zh) | 一锅沉淀法制备Ce0.8Sm0.2O1.9‑La1‑xSrxFe1‑yCoyO3‑δ超细粉体的方法 | |
| CN102923757B (zh) | 氧化锌纳米棒的制备方法 | |
| CN102530976B (zh) | 一种多级结构硼酸镁空心微球的制备方法 | |
| CN110255598B (zh) | 一种花状微球碳酸铈和二氧化铈的制备方法 | |
| CN102730740B (zh) | 一种制备立方晶系氧化铈纳米晶的方法 | |
| CN103614139B (zh) | 采用反向共沉淀制备Gd2Ti2O7:Ce纳米发光粉体的方法 | |
| Yinyan et al. | Hydrothermal synthesis of lanthanide (hydr) oxide micro/nanorods in presence of tetrabutylammonium hydroxide | |
| Okeil et al. | Synthesis of Anisotropic Metal Oxide Nanoparticles via Non-Aqueous and Non-Hydrolytic Routes | |
| CN105419795B (zh) | 一种掺杂镨或镨锌的钛酸锶纳米红色荧光粉体及制备方法 | |
| CN109761258B (zh) | 两亲性棒状纳米氧化铈及两亲性棒状CeO2/Ce3+活性纳米颗粒的制备方法 | |
| CN102936030A (zh) | 一种单分散稀土氧化物超薄纳米片的制备方法 | |
| KR101575326B1 (ko) | 환원성이 있는 폴리올 용매에 의한 구상 알루미나 미립자의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |