CN106834774A - 一种新型牙科用铌银合金及其制备方法 - Google Patents
一种新型牙科用铌银合金及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106834774A CN106834774A CN201710086861.XA CN201710086861A CN106834774A CN 106834774 A CN106834774 A CN 106834774A CN 201710086861 A CN201710086861 A CN 201710086861A CN 106834774 A CN106834774 A CN 106834774A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- niobium
- powder
- silver
- silver alloy
- alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- LUPQXSQTQUHAKA-UHFFFAOYSA-N [Nb].[Ag] Chemical compound [Nb].[Ag] LUPQXSQTQUHAKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 84
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 67
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 67
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 56
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000000713 high-energy ball milling Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims description 35
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 33
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 31
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 26
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 16
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 13
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 10
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 239000005548 dental material Substances 0.000 claims description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 14
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 12
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 7
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000004332 silver Substances 0.000 abstract description 7
- 239000002932 luster Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003564 dental alloy Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 11
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 8
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 4
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 3
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 3
- 239000002707 nanocrystalline material Substances 0.000 description 3
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000003701 mechanical milling Methods 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000120 Artificial Saliva Substances 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 description 1
- 208000010641 Tooth disease Diseases 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012669 compression test Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000004053 dental implant Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000018984 mastication Effects 0.000 description 1
- 238000010077 mastication Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003239 periodontal effect Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001256 stainless steel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C1/045—Alloys based on refractory metals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/84—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising metals or alloys
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/10—Sintering only
- B22F3/105—Sintering only by using electric current other than for infrared radiant energy, laser radiation or plasma ; by ultrasonic bonding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/12—Both compacting and sintering
- B22F3/14—Both compacting and sintering simultaneously
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C27/00—Alloys based on rhenium or a refractory metal not mentioned in groups C22C14/00 or C22C16/00
- C22C27/02—Alloys based on vanadium, niobium, or tantalum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/02—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working in inert or controlled atmosphere or vacuum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/16—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of other metals or alloys based thereon
- C22F1/18—High-melting or refractory metals or alloys based thereon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
- B22F2009/041—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling by mechanical alloying, e.g. blending, milling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
本发明涉及一种新型牙科用铌银合金材料及其制备方法,该铌银合金材料按摩尔百分含量由60‑99.95%的铌和0.05‑40%的银组成。通过在惰性气氛下将银粉和铌粉混合后在高能球磨机中进行高能球磨,使其强制混溶形成单相固溶体,然后利用放电等离子体烧结技术烧结成块体铌银双相合金材料。该铌银合金材料由纳米尺度的铌晶粒和银晶粒构成,晶粒尺寸为20‑300nm,具有优异的生物相容性和抗菌性,其压缩强度可达1.0‑1.8GPa,维氏硬度可达3.0‑6.5GPa,同时具有良好的抗腐蚀性和耐磨性,且表面呈现金属光泽,是一种新型的牙科合金,具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及合金制备以及牙科材料制备领域,具体涉及一种新型牙科用铌银合金材料及其制备方法
背景技术
牙科疾病是人类社会最常见的疾病之一,包括牙齿缺损、牙周缺失等。治疗牙科疾病一般的方法是采用牙科植入体修复。目前用于口腔修复的材料主要包括合金、陶瓷、和树脂三大类。其中合金修复材料由于具有很高的强度、硬度、韧性和耐磨损而得到广泛应用。
现有的牙科合金材料种类繁多。如镍基体合金、不锈钢、钛合金以及银汞合金等。由于的口腔环境复杂,酸碱性波动大,要求合金材料具备良好的抗腐蚀性能。同时咀嚼过程中牙齿咬合受力,需要合金材料具备较高的强度、硬度和耐磨性。另外,口腔环境与外界接触频繁,容易滋生细菌,需要合金材料具备良好的抗菌性能。并且由于合金材料和人体组织直接接触,需要其具有良好的生物相容性,不能对人体细胞产生副作用。结合上述要求,现有的合金材料很难同时具备以上优点,例如镍合金由于镍离子对细胞具有毒性已经被临床放弃使用,不锈钢和钛合金在结构强度和耐磨性方面尚可,但无法满足抗菌的要求。因此研制耐腐蚀、抗磨损、强度高,且具有良好的生物相容性和抗菌性的材料,是牙科材料发展的新方向。
发明内容
针对现有技术中存在的不足,本发明提供一种新型牙科用铌银合金材料。该合金材料通过高能球磨机械合金化和放电等离子体烧结技术相结合制备得到。所制备的块体铌银合金材料的晶粒尺寸为20-300nm,具有优异的生物相容性以及硬度高、强度高、耐磨损、具有金属光泽等优点,并在口腔环境中表现出良好的抗腐蚀性和抗菌性能,是一种新型的牙科材料。
为实现上述目的,本发明选用以下技术方案:
第一方面,本发明提供一种铌银合金材料,所述铌银合金材料按摩尔百分含量由以下组分组成:铌60-99.95%,银0.05-40%。
本发明制备的铌银合金材料由纳米尺度的铌晶粒和银晶粒构成,晶粒尺寸为20-300nm,具有优异的生物相容性和抗菌性,其压缩强度可达1.0-1.8GPa,维氏硬度可达3.0-6.5GPa,同时具有良好的抗腐蚀性和耐磨性,且表面呈现金属光泽,是一种新型的牙科合金材料。
本发明中,按摩尔百分含量计,所述铌银合金材料中铌的含量为60-99.95%,例如可以是60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%或99.5%,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
相对应的,按摩尔百分含量计,所述铌银合金材料中银的含量为0.05-40%,例如可以是0.05%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%或40%,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
根据本发明,所述铌银合金材料的晶粒尺寸为20-300nm,例如可以是20nm、50nm、100nm、150nm、200nm、250nm或300nm,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明制备的铌银合金材料为纳米晶材料,其晶粒尺寸在20-300nm之间。晶粒细化能够大幅提高材料的屈服强度、硬度以及耐磨性能。
根据本发明,所述铌银合金材料的压缩强度为1.0-1.8GPa,例如可以是1.0GPa、1.1GPa、1.2GPa、1.3GPa、1.4GPa、1.5GPa、1.6GPa、1.7GPa或1.8GPa,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
根据本发明,所述铌银合金材料的维氏硬度为3.0-6.5GPa,例如可以是3.0GPa、3.5GPa、4.0GPa、4.5GPa、5.0GPa、5.5GPa、6.0GPa或6.5GPa,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
第二方面,本发明提供一种如第一方面所述的铌银合金材料的制备方法,所述方法包括以下步骤:
(1)在惰性气氛下,将银粉和铌粉混合得到混合粉末,然后在高能球磨机中进行高能球磨,得到铌银固溶体合金粉末;
(2)将步骤(1)得到的合金粉末进行放电等离子体烧结,烧结完成后随炉冷却,得到块体铌银合金材料。
由于铌银熔点差别巨大,且平衡条件下两相完全不互溶,传统熔炼方法难以冶炼。本发明通过高能球磨使铌银强制混溶形成单相固溶体,在放电等离子体烧结过程中,银沿铌晶界析出,从而形成纳米晶铌银双相合金,使之兼具铌元素优异的抗腐蚀性及生物相容性和银元素优异的抗菌性能。
本发明通过高能球磨将铌银粉末强制混溶形成单相固溶体,并且将晶粒细化到10nm以下,有助于增加粉体的表/界面能、应变能和比表面积,从而增加粉体活性,使得烧结时结合更为迅速,同时细化的粉末颗粒减小了粉末之间的空隙,在较低温度下可获得高致密度。
根据本发明,步骤(1)所述铌粉的纯度为99%以上,例如可以是99%、99.1%、99.2%、99.3%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%、99.8%、99.9%、99.99%、99.999%或100%,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(1)所述铌粉的纯度优选为99.99%以上。
根据本发明,步骤(1)所述银粉的纯度为99%以上,例如可以是99%、99.1%、99.2%、99.3%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%、99.8%、99.9%、99.99%、99.999%或100%,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(1)所述银粉的纯度优选为99.99%以上。
铌粉和银粉的纯度越高,所得铌银合金纯度越高,其性能更优异。
根据本发明,步骤(1)所述高能球磨过程中磨球与混合粉末的质量比为(4-10):1,例如可以是4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1或10:1,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
当磨球与混合粉末的质量比过大时,会增加研磨体之间以及研磨体和衬板之间因冲击摩擦而产生无用功损耗,使电耗和球耗增加,产量降低,而且会增加研磨体成分杂质含量;质量比过小时则球磨罐内磨料过多,磨球在粉末中运动减慢,也会降低磨粉效率,不利于晶粒细化。
本发明中步骤(1)所述球磨过程中磨球与混合粉末的质量比优选为(4-8):1,进一步优选为5:1。
优选的磨球与混合粉末的质量比不仅提高能量利用效率,降低研磨体成分杂质浓度,还能得到超细纳米晶的粉末。
根据本发明,步骤(1)所述高能球磨的时间为1-50h,例如可以是1h、5h、10h、15h、20h、25h、30h、35h、40h、45h或50h,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
根据本发明,步骤(1)所述惰性气体为氦气和/或氩气。球磨过程在惰性气体下进行能够避免混合粉末被氧化而引入杂质。
根据本发明,步骤(1)所述高能球磨机的夹具的转动频率为15-20Hz,例如可以是15Hz、16Hz、17Hz、18Hz、19Hz或20Hz,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(1)所述高能球磨机的夹具的转动频率优选为17Hz。
根据本发明,步骤(1)所述高能球磨机的转速为1600-1800r/min,例如可以是1600r/min、1650r/min、1700r/min、1750r/min或1800r/min,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(1)所述高能球磨机的转速优选为1725r/min。
放电等离子体烧结过程中,粉末颗粒之间产生放电等离子体,使粉末相互结合。放电等离子体烧结不仅能够使银沿铌晶界析出,形成纳米晶铌银双相合金,所得合金组织细小均匀。普通加压烧结过程中,晶粒长大迅速,无法得到纳米晶材料。
较普通的烧结而言,放电等离子体烧结具有加热均匀、升温速度快、烧结温度低、烧结时间短、生产效率高等优点。放电等离子体烧结后得到的铌银合金强度和硬度得到大幅提高,具有很好的耐磨损性能。
根据本发明,步骤(2)所述放电等离子体烧结的温度为800-950℃,例如可以是800℃、850℃、900℃或950℃,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
烧结温度过高会使银熔化偏析而分布不均,温度过低则材料不易成型,致密度降低。
根据本发明,步骤(2)所述放电等离子体烧结的时间为1-30min,例如可以是1min、5min、10min、15min、20min、25min或30min,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
烧结时间过长会使晶粒长大,无法得到纳米晶材料,时间过短则材料无法成型。
根据本发明,步骤(2)所述放电等离子体烧结的压力为10-100MPa,例如可以是10MPa、20MPa、30MPa、40MPa、50MPa、60MPa、70MPa、80MPa、90MPa或100MPa,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
烧结压力过高会导致材料内部残余应力高,降低使用寿命,压力过低则会降低块体材料致密度。
本发明所述烧结是在放电等离子烧结炉中进行的,在烧结过程中对炉内持续加压,烧结结束后立即卸载压力,避免产生残余应力。
根据本发明,步骤(2)所述放电等离子体烧结的升温速率为20-100℃/min,例如可以是20℃/min、30℃/min、40℃/min、50℃/min、60℃/min、70℃/min、80℃/min、90℃/min或100℃/min,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
升温速率过快会使合金材料致密度降低,过慢则会增加烧结时间,使晶粒长大,无法得到纳米晶合金。
可选地,本发明对步骤(2)得到的块体铌银合金材料进行退火处理,目的是调控晶粒大小,消除组织缺陷及内应力,同时获得不同晶粒尺寸的铌银合金。
根据本发明,所述退火处理在真空炉或惰性气体保护的热处理炉中进行;
根据本发明,所述退火处理的温度为400-800℃,例如可以是400℃、450℃、500℃、550℃、600℃、650℃、700℃、750℃或800℃,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
根据本发明,所述退火处理的时间为0.5-3h,例如可以是0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h或3h,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
根据本发明,所述退火处理的升温速率为5-50℃/min,例如可以是5℃/min、10℃/min、15℃/min、20℃/min、25℃/min、30℃/min、35℃/min、40℃/min、45℃/min或50℃/min,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
根据本发明,所述退火时使用的惰性气体为氦气和/或氩气。
作为优选的技术方案,本发明所述铌银合金材料的制备方法包括以下步骤:
(1)在惰性气氛下,将银粉和铌粉混合得到混合粉末,然后在高能球磨机中高能球磨1-50h,得到铌银固溶体合金粉末;其中,所述银粉和铌粉的纯度为99%以上,所述高能球磨过程中磨球与混合粉末的质量比为(4-10):1,所述惰性气体为氦气和/或氩气,所述高能球磨机的夹具的转动频率为15-20Hz,转速为1600-1800r/min;
(2)将步骤(1)得到的合金粉末进行放电等离子体烧结,烧结完成后得到块体铌银合金材料;其中,所述放电等离子体烧结的温度为800-950℃,所述放电等离子体烧结的时间为1-30min,所述放电等离子体烧结的压力为10-100MPa,所述放电等离子体烧结的升温速率为20-100℃/min;
(3)将步骤(2)得到的块体铌银合金材料进行退火处理;其中,所述退火处理在真空炉或惰性气体保护的热处理炉中进行,所述退火处理的温度为400-800℃,所述退火处理的时间为0.5-3h,所述退火处理的升温速率为5-50℃/min,所述惰性气体为氦气和/或氩气。
第三方面,本发明提供一种如第一方面所述的铌银合金材料作为牙科材料的应用。
铌银合金具有金属光泽,抛光之后表面光亮,且其压缩强度达到1.0-1.8GPa、维氏硬度硬度达到3.0-6.5GPa,具有很好的耐磨损和耐腐蚀性能,且生物相容性优异,是一种理想的牙科材料。铌银合金中在口腔环境中时,银先于唾液成分反应,析出银离子,起到抗菌作用,而铌形成钝化膜,抗腐蚀性能强。
与现有技术相比,本发明至少具有以下有益效果:
(1)本发明制备的铌银合金材料晶粒尺寸为20-300nm,具有优异的生物相容性和抗菌性,其压缩强度可达1.0-1.8GPa,维氏硬度可达3.0-6.5GPa,同时具有良好的抗腐蚀性和耐磨性,且表面呈现金属光泽,是一种新型的牙科合金,具有良好的应用前景。
(2)本发明克服了铌银熔点差别巨大且平衡条件下两相完全不互溶,传统熔炼方法难以冶炼的问题,通过高能球磨机械合金化和放电等离子体烧结相结合成功制备出了纳米晶铌银合金材料。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的铌银合金材料的外观图。
图2为本发明实施例1制备的铌银合金材料的扫描电镜图。
图3为本发明实施例5制备的铌银合金材料的扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
为更好地说明本发明,便于理解本发明的技术方案,本发明的典型但非限制性的实施例如下:
实施例1
(1)在充满氩气保护的手套箱中,按摩尔百分比计,将20%的银粉和80%的铌粉进行混合,得到混合粉末,铌粉和银粉的纯度均为99.99%;将混合粉末置于高能球磨机中,控制磨球与混合粉末的质量比为5:1,高能球磨12h,得到合金粉末;
(2)将步骤(1)得到的合金粉末置于石墨磨具中,放入放电等离子体烧结炉中,在60MPa下,以60℃/min的速率升温至900℃保温5min,烧结完成后随炉冷却,得到块体铌银合金材料。
图1为本实施例制备的Nb80Ag20合金材料的外观图,该合金材料为直径为10mm左右的圆柱体,其表面平整光亮且具有金属光泽。
图2为本实施例制备的Nb80Ag20合金材料的扫描电镜图,其中白色为Ag析出相,暗色为Nb基体。银析出相呈均匀分布,晶粒尺寸在20-200nm之间,是一种纳米合金材料。
实施例2
(1)在充满氩气保护的手套箱中,按摩尔百分比计,将0.5%的银粉和99.5%的铌粉进行混合,得到混合粉末,铌粉和银粉的纯度均为99.99%;将混合粉末置于高能球磨机中,控制磨球与混合粉末的质量比为4:1,高能球磨6h,得到合金粉末;
(2)将步骤(1)得到的合金粉末置于石墨磨具中,放入放电等离子体烧结炉中,在100MPa下,以100℃/min的速率升温至800℃保温30min,烧结完成后随炉冷却,得到块体铌银合金材料。
本实施例制备的铌银合金材料中银析出相分布均匀,晶粒尺寸在20-230nm之间,是一种纳米合金材料。
实施例3
(1)在充满氩气保护的手套箱中,按摩尔百分比计,将5%的银粉和95%的铌粉进行混合,得到混合粉末,铌粉和银粉的纯度均为99.99%;将混合粉末置于高能球磨机中,控制磨球与混合粉末的质量比为10:1,高能球磨20h,得到合金粉末;
(2)将步骤(1)得到的合金粉末置于石墨磨具中,放入放电等离子体烧结炉中,在10MPa下,以50℃/min的速率升温至900℃保温1min,烧结完成后随炉冷却,得到块体铌银合金材料。
本实施例制备的铌银合金材料中银析出相分布均匀,晶粒尺寸在20-200nm之间,是一种纳米合金材料。
实施例4
(1)在充满氦气保护的手套箱中,按摩尔百分比计,将40%的银粉和60%的铌粉进行混合,得到混合粉末,铌粉和银粉的纯度均为99.99%;将混合粉末置于高能球磨机中,控制磨球与混合粉末的质量比为6:1,高能球磨1h,得到合金粉末;
(2)将步骤(1)得到的合金粉末置于石墨磨具中,放入放电等离子体烧结炉中,在50MPa下,以80℃/min的速率升温至850℃保温20min,烧结完成后随炉冷却,得到块体铌银合金材料。
本实施例制备的铌银合金材料中银析出相分布均匀,晶粒尺寸在20-300nm之间,是一种纳米合金材料。
实施例5
(1)在充满氩气和氦气混合气体保护的手套箱中,按摩尔百分比计,将20%的银粉和80%的铌粉进行混合,得到混合粉末,铌粉和银粉的纯度均为99.99%;将混合粉末置于高能球磨机中,控制磨球与混合粉末的质量比为5:1,高能球磨12h,得到合金粉末;
(2)将步骤(1)得到的合金粉末置于石墨磨具中,放入放电等离子体烧结炉中,在60MPa下,以60℃/min的速率升温至900℃保温5min,烧结完成后随炉冷却,得到块体铌银合金材料;
(3)将步骤(2)得到的铌银合金材料置于真空炉中,以10℃/min的速率升温至600℃保温2h,自然冷却,得到经过退火处理的铌银合金材料。
图3为本实施例制备的Nb80Ag20合金材料的扫描电镜图,其中白色为Ag,暗色基体为Nb,与图2相比,退火后晶粒尺寸增大20%左右。
本实施例制备的铌银合金材料中银析出相分布均匀,晶粒尺寸在30-250nm之间,是一种纳米合金材料。
实施例6
(1)在充满氩气保护的手套箱中,按摩尔百分比计,将1%的银粉和99%的铌粉进行混合,得到混合粉末,铌粉和银粉的纯度均为99.99%;将混合粉末置于高能球磨机中,控制磨球与混合粉末的质量比为7:1,高能球磨3h,得到合金粉末;
(2)将步骤(1)得到的合金粉末置于石墨磨具中,放入放电等离子体烧结炉中,在60MPa下,以60℃/min的速率升温至900℃保温5min,烧结完成后随炉冷却,得到块体铌银合金材料;
(3)将步骤(2)得到的铌银合金材料置于真空炉中,以5℃/min的速率升温至800℃保温1h,自然冷却,得到经过退火处理的铌银合金材料。
本实施例制备的铌银合金材料中银析出相分布均匀,晶粒尺寸在30-300nm之间,是一种纳米合金材料。
实施例7
与实施例1相比,除了将“铌粉和银粉的纯度均为99.99%”替换为“铌粉的纯度为99%,银粉的纯度为99%”外,其他条件与实施例1均相同。
本实施例制备的铌银合金材料中银析出相分布均匀,晶粒尺寸在20-250nm之间,是一种纳米合金材料。
对比例1
(1)在充满氩气保护的手套箱中,按摩尔百分比计,将10%的银粉和90%的铌粉进行混合,得到混合粉末,铌粉和银粉的纯度均为99.99%;将混合粉末置于普通球磨机中,控制磨球与混合粉末的质量比为5:1,球磨12h,得到合金粉末;
(2)将步骤(1)得到的合金粉末置于石墨磨具中,放入放电等离子体烧结炉中,在60MPa下,以100℃/min的速率升温至900℃保温5min,烧结完成后随炉冷却。
即用普通球磨替代高能球磨。烧结完成后不能得到微观组织均匀的纳米晶铌银合金材料。
对比例2
(1)同实施例1。
(2)将步骤(1)得到的合金粉末置于传统热压烧结炉中,在60MPa下,以10℃/min的速率升温至900℃保温1h,烧结完成后随炉冷却。
即用普通热压烧结替换放电等离子体烧结,若以相同的烧结条件,粉末无法成型;若延长烧结保温时间,无法获得纳米晶铌银合金。
对比例3
(1)在充满氩气保护的手套箱中,按摩尔百分比计,将10%的银粉和90%的铌粉进行混合,得到混合粉末,铌粉和银粉的纯度均为99.99%;
(2)将步骤(1)得到的混合粉末置于石墨磨具中,放入放电等离子体烧结炉中,在60MPa下,以60℃/min的速率升温至900℃保温5min,烧结完成后随炉冷却。
即不进行高能球磨,将银粉和铌粉混合后直接进行放电等离子体烧结。烧结完成后不能得到微观组织均匀的铌银合金材料。
性能测试:
对本发明实施例1-7制备的铌银合金材料进行性能测试,测试结果如表1所示。
(1)使用万能压缩试验机测量材料的压缩强度;
(2)使用维氏硬度测量仪测定维氏硬度;
(3)使用电化学工作站,电解液为人工唾液,温度为室温25℃,电压范围为开路电压正负0.5mV,得到极化曲线后,根据塔菲尔公式,计算出腐蚀电压和腐蚀电流,得到铌银合金的腐蚀速率(用腐蚀电流密度法表征);
(4)以纯铌材料为对比,根据ASTM G21-96标准测试铌银合金的抗菌率。
表1
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (10)
1.一种铌银合金材料,其特征在于,所述铌银合金材料按摩尔百分含量由以下组分组成:铌60-99.95%,银0.05-40%。
2.如权利要求1所述的铌银合金材料,其特征在于,所述铌银合金材料的晶粒尺寸为20-300nm;
优选地,所述铌银合金材料的压缩强度为1.0-1.8GPa;
优选地,所述铌银合金材料的维氏硬度为3.0-6.5GPa。
3.如权利要求1或2所述的铌银合金材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)在惰性气氛下,将银粉和铌粉混合得到混合粉末,然后在高能球磨机中进行高能球磨,得到铌银固溶体合金粉末;
(2)将步骤(1)得到的合金粉末进行放电等离子体烧结,烧结完成后随炉冷却,得到块体铌银合金材料。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述铌粉的纯度为99%以上,优选为99.99%以上;
优选地,步骤(1)所述银粉的纯度为99%以上,优选为99.99%以上;
优选地,步骤(1)所述高能球磨过程中磨球与混合粉末的质量比为(4-10):1,优选为(4-8):1,进一步优选为5:1;
优选地,步骤(1)所述高能球磨的时间为1-50h。
5.如权利要求3或4所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述惰性气体为氦气和/或氩气;
优选地,步骤(1)所述高能球磨机的夹具的转动频率为15-20Hz,优选为17Hz;
优选地,步骤(1)所述高能球磨机的转速为1600-1800r/min,优选为1725r/min。
6.如权利要求3-5任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述放电等离子体烧结的温度为800-950℃;
优选地,步骤(2)所述放电等离子体烧结的时间为1-30min;
优选地,步骤(2)所述放电等离子体烧结的压力为10-100MPa;
优选地,步骤(2)所述放电等离子体烧结的升温速率为20-100℃/min。
7.如权利要求3-6任一项所述的方法,其特征在于,对步骤(2)得到的块体铌银合金材料进行退火处理。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于,所述退火处理在真空炉或惰性气体保护的热处理炉中进行;
优选地,所述退火处理的温度为400-800℃;
优选地,所述退火处理的时间为0.5-3h;
优选地,所述退火处理的升温速率为5-50℃/min;
优选地,所述惰性气体为氦气和/或氩气。
9.如权利要求3-8任一项所述的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)在惰性气氛下,将银粉和铌粉混合得到混合粉末,然后在高能球磨机中高能球磨1-50h,得到铌银固溶体合金粉末;其中,所述银粉和铌粉的纯度为99%以上,所述高能球磨过程中磨球与混合粉末的质量比为(4-10):1,所述惰性气体为氦气和/或氩气,所述高能球磨机夹具的转动频率为15-20Hz,转速为1600-1800r/min;
(2)将步骤(1)得到的合金粉末进行放电等离子体烧结,烧结完成后得到块体铌银合金材料;其中,所述放电等离子体烧结的温度为800-950℃,所述放电等离子体烧结的时间为1-30min,所述放电等离子体烧结的压力为10-100MPa,所述放电等离子体烧结的升温速率为20-100℃/min;
(3)将步骤(2)得到的块体铌银合金材料进行退火处理;其中,所述退火处理在真空炉或惰性气体保护的热处理炉中进行,所述退火处理的温度为400-800℃,所述退火处理的时间为0.5-3h,所述退火处理的升温速率为5-50℃/min,所述惰性气体为氦气和/或氩气。
10.如权利要求1或2所述的铌银合金材料作为牙科材料的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710086861.XA CN106834774B (zh) | 2017-02-17 | 2017-02-17 | 一种新型牙科用铌银合金及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710086861.XA CN106834774B (zh) | 2017-02-17 | 2017-02-17 | 一种新型牙科用铌银合金及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106834774A true CN106834774A (zh) | 2017-06-13 |
CN106834774B CN106834774B (zh) | 2018-05-29 |
Family
ID=59128573
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710086861.XA Active CN106834774B (zh) | 2017-02-17 | 2017-02-17 | 一种新型牙科用铌银合金及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106834774B (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108393607A (zh) * | 2018-04-08 | 2018-08-14 | 华北水利水电大学 | 一种含有改性石墨烯的高强度抗菌牙科钎料及其制备方法 |
CN108772559A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-09 | 南方科技大学 | 一种生物陶瓷基金属复合材料及其制备方法和用途 |
CN112831703A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-25 | 南方科技大学 | 一种铌铜合金材料及其制备方法 |
CN115305384A (zh) * | 2022-01-20 | 2022-11-08 | 昆明医科大学第一附属医院 | 一种具有形状记忆功能的抑菌合金的制备方法 |
US12037669B1 (en) * | 2019-04-03 | 2024-07-16 | Hrl Laboratories, Llc | Metal-alloy biphasic systems, and powders and methods for making metal-alloy biphasic systems |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06196030A (ja) * | 1991-08-29 | 1994-07-15 | Natl Res Inst For Metals | Nb3 Al化合物の製造方法 |
CN101497128A (zh) * | 2009-03-17 | 2009-08-05 | 北京科技大学 | 一种制备高性能等离子体点火用阴极材料的方法 |
CN101768685A (zh) * | 2008-12-26 | 2010-07-07 | 北京有色金属研究总院 | 一种生物医用钛铌基形状记忆合金及其制备、加工和应用方法 |
CN104388788A (zh) * | 2014-11-23 | 2015-03-04 | 北京科技大学 | 一种低成本制备铌基合金的方法 |
-
2017
- 2017-02-17 CN CN201710086861.XA patent/CN106834774B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06196030A (ja) * | 1991-08-29 | 1994-07-15 | Natl Res Inst For Metals | Nb3 Al化合物の製造方法 |
CN101768685A (zh) * | 2008-12-26 | 2010-07-07 | 北京有色金属研究总院 | 一种生物医用钛铌基形状记忆合金及其制备、加工和应用方法 |
CN101497128A (zh) * | 2009-03-17 | 2009-08-05 | 北京科技大学 | 一种制备高性能等离子体点火用阴极材料的方法 |
CN104388788A (zh) * | 2014-11-23 | 2015-03-04 | 北京科技大学 | 一种低成本制备铌基合金的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
K.P.TAI,等: "Formation and atomic configuration of binary metallic glasses studied by ion beam mixing and molecular dynamics simulation", 《JOURNAL OF APPLIED PHYSICS》 * |
K.P.TAI,等: "Icositetrahedral and icosahedral atomic configurations observed in the Nb–Ag metallic glasses synthesized by ion beam mixing", 《APPLIED PHYSICS LETTERS》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108393607A (zh) * | 2018-04-08 | 2018-08-14 | 华北水利水电大学 | 一种含有改性石墨烯的高强度抗菌牙科钎料及其制备方法 |
CN108772559A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-09 | 南方科技大学 | 一种生物陶瓷基金属复合材料及其制备方法和用途 |
US12037669B1 (en) * | 2019-04-03 | 2024-07-16 | Hrl Laboratories, Llc | Metal-alloy biphasic systems, and powders and methods for making metal-alloy biphasic systems |
CN112831703A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-25 | 南方科技大学 | 一种铌铜合金材料及其制备方法 |
CN115305384A (zh) * | 2022-01-20 | 2022-11-08 | 昆明医科大学第一附属医院 | 一种具有形状记忆功能的抑菌合金的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106834774B (zh) | 2018-05-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106834774B (zh) | 一种新型牙科用铌银合金及其制备方法 | |
CN107829007B (zh) | 一种高熵合金和粉末冶金法制备高熵合金块体的方法 | |
CN106077656B (zh) | 一种制备具有纳米结构钛制品的方法 | |
CN110358941B (zh) | 一种钨基合金材料及其制备方法 | |
CN110093548B (zh) | 一种含稀土Gd的超细晶高强韧高熵合金及其制备方法 | |
CN104263996A (zh) | 一种超高塑性、高强低模医用超细晶钛合金及其制备方法 | |
CN107974627B (zh) | 一种含铝铁素体ods钢及其制备方法 | |
CN103331449B (zh) | 一种超高塑性双尺度分布的超细晶/微米晶块体铁材料及其制备方法 | |
CN103182506B (zh) | 一种TiCp/M2高速钢复合材料及其SPS制备方法 | |
CN107475547A (zh) | 一种双尺度钛合金材料的制备方法 | |
CN102534301B (zh) | 一种高强度低模量医用超细晶钛基复合材料及其制备方法 | |
CN109576545B (zh) | 一种具有混晶结构的Ti(C,N)基金属陶瓷及其制备方法 | |
CN101148725A (zh) | 一种高比重钨合金材料及其纳米晶块体制备方法 | |
CN105838911A (zh) | 一种制备氧化铝弥散强化铜的方法 | |
CN110079722A (zh) | 一种含B的难熔高熵合金TiZrNbMoTa及其粉末冶金制备方法 | |
CN115198162B (zh) | 高强韧异质多相“核壳”组织结构中熵合金及其制备方法 | |
CN101935777A (zh) | 高压缩比强度的钛基超细晶或细晶复合材料及其制备方法 | |
CN109694971A (zh) | 一种粉末冶金钛铝基复合材料及其制备方法 | |
WO2023165639A1 (zh) | 一种医用可降解ZnFeMn中熵合金及其制备方法和应用 | |
CN105803283A (zh) | 一种Nb-Si-Ti-W-Cr合金棒材及其制备方法 | |
CN105463249B (zh) | 一种高强低模医用β‑Ti合金材料及其制备方法 | |
CN113403493B (zh) | 一种高强韧中熵CrCoNi颗粒增强Cu基复合材料及其制备方法 | |
CN102732747A (zh) | 以TiH2粉为原料粉末冶金法制备Ti-24Nb-8Sn合金的方法 | |
CN115747572A (zh) | 一种医用可降解ZnMgCa中熵合金及其制备方法和应用 | |
CN109161729A (zh) | 一种钴铬钽合金及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |