CN106085263B - 一种用于飞机非承力蒙皮快速修复的光固化树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种用于飞机非承力蒙皮快速修复的光固化树脂组合物，其包括：光敏预聚物丙烯酸改性环氧树脂预聚物或聚氨酯改性环氧树脂预聚物65‑85重量份，光敏引发剂2‑6重量份，光敏稀释剂10‑15重量份，光固化交联剂4‑6重量份，硅烷偶联剂0.3‑0.6重量份。本发明能够快速修复飞机非承力部位的破洞，在短时间内完成飞机蒙皮作业抢修，并且具有充分的粘接强度。

Description

一种用于飞机非承力蒙皮快速修复的光固化树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种用于飞机非承力蒙皮快速修复的光固化树脂组合物。
背景技术
光固化复合材料补片快速修复技术，运用光敏树脂浸渍纤维增强材料制成柔性预浸料修理补片，用粘接的方法贴补到破坏损伤区，在紫外光的照射下迅速固化，从而在短时间内完成飞机蒙皮作业抢修。紫外光固化技术应用于航空装备抢修领域，适用于多种损伤形式、复杂结构件的快速抢修，通用性强、操作方便快捷。由于修理补片存储期长，可预先制备作为战时储备，以减少对备件的依赖性。抢修设备体积小、重量轻、携带方便，适于野外作业。
光固化预浸料胶接修理技术就是利用光敏胶固化速度快的特点，以光敏胶作基体树脂，用纤维作为增强材料，制成预浸料修理补片，根据修复对象的需求，选用合适的修理补片，在紫外光的辐照下而迅速固化，以达到对裂纹、孔洞、腐蚀、灼伤等损伤形式进行快速修复的方法，该方法的技术特点如下：
(1)快速性：修理工艺简单，操作方便，从准备、实施修理到装备投入使用的时间短；
(2)可靠性：修理不使用螺钉或铆钉，毋需钻孔，修理后不会形成新的应力集中源且承载面积大，修理强度高；
(3)易成形：修理补片在固化前呈柔性，粘贴时可根据需要任意改变其形状，适用于各种复杂形状机件的损伤修理；
(4)可达性好：粘接修理所用工具少，可在小工作空间内操作，也适用于空间狭窄的机体内部损伤修理；
(5)自成体系：需要很少的外部资源，操作中使用的工具、设备少,便于野外抢修；
(6)通用性好：适用于金属和复合材料等材质的修理；
(7)增重少：粘接修理补片属高分子有机材料，自身重量轻，又省去了螺钉、铆钉等金属连接件，因而修理后重量增加少。
飞机机体方式主要有换件、铆接、焊接和临时加固等几种，这些传统的抢修方法普遍存在工艺复杂、时间长、设备多等缺点。光固化复合材料补片快速修复技术需要设备少、时间短、工艺简单，特别适用于民航飞机。该技术的应用对提高路行不对飞机作业抢修能力，具有较好的经济效益。
目前光固化复合材料补片快速修复技术在国内外都有研究与应用，有文献介绍美军与美国波音公司使用光敏树脂胶补片粘接技术修复飞机损伤。我军空海军都有单位研究此项技术，空军一航院还做过较深入的热固化胶研究试验(加载(49～73)kPa的压力,加压固化10h后卸去压力,加压固化温度为18～35℃)。
本发明人在《中国胶粘剂》上发表的“改性环氧树脂光固化速粘胶的粘接应用研究”中报道了一种光固化复合材料及其在修复飞机各种结构破坏中的应用，采用的试验原料包括丙烯酸改性环氧树脂光敏预聚物、Dymax系列UV固化胶粘剂、丙烯酸丁酯、丙酮、95％乙醇、醋酸、二缩三乙二醇双丙烯酸酯、光敏引发剂、硅烷偶联剂等，然而，该技术仍然存在不足之处有待进一步改进，例如粘接强度不充分、耐高温低温性能有时无法满足实际需要。
发明内容
本发明是针对上述问题而做出的，其目的是提供一种用于飞机非承力蒙皮快速修复的光固化树脂组合物。
本发明的光固化树脂组合物包括：
本发明的光固化树脂组合物优选进一步包括：
缓蚀剂 0.05～0.25重量份。
光敏预聚物，丙烯酸改性环氧树脂预聚物，优选具有400-1500道尔顿的数均分子量。
所述光敏预聚物丙烯酸改性环氧树脂预聚物优选是通过液体环氧树脂E-51与E-44二者的组合物，或者应用液体环氧树脂E-54与E-44二者的组合物与丙烯酸或者α-甲基丙烯酸在加热下进行反应而合成。改性后的丙烯酸改性环氧树脂预聚物粘度优选为15-25Pa.s。液体环氧树脂E-51与E-44的重量比为1～3:1～3，液体环氧树脂E-54与E-44的重量比为1～3:1～3。
这三种环氧树脂例如购自巴陵石化公司环氧树脂厂。E-51，粘度，10-15Pa.s，环氧值0.48-0.53；E-54，粘度，6-8Pa.s，环氧值0.55-0.56；E-44，粘度，12-20Pa.s，环氧值0.43-0.46；二者的混合比例可以是1:3–3:1(质量比)。反应催化剂可以使用叔胺，例如三甲胺或三乙胺，催化剂用量基于环氧树脂的用量占0.6-1.0wt％。还可以用阻聚剂例如对苯二酚，防止丙烯酸在反应期间发生自身的聚合反应，阻聚剂添加量基于丙烯酸的量为0.10-0.15wt％。由于反应体系粘度较大，优选用甲苯、二甲苯等作为反应溶剂，溶剂的量基于环氧树脂总量为30-50vol/wt％。反应完毕，冷却反应体系，减压蒸馏除去溶剂。
聚氨酯改性环氧树脂预聚物优选具有200-1200道尔顿的数均分子量。
所述聚氨酯改性环氧树脂预聚物优选通过用前述E-51或E-54(液体)环氧树脂基料，让聚醚二醇与二异氰酸酯反应，制备聚醚型聚氨酯(中间体1)；中间体1接着与E-51或E-54或者E-51和/或E54与E-44的混合物(E-51和/或E54:E-44＝1-3:1-3)反应，得到聚氨酯改性环氧树脂(中间体2)；(中间体2)最后与丙烯酸羟烷基酯反应，生成相应的“聚氨酯改性环氧树脂(丙烯酸酯)预聚物”。聚氨酯改性环氧树脂(丙烯酸酯)预聚物的粘度优选为13-22Pa.s。
光敏稀释剂优先选自丙烯酸己酯、甲基丙烯酸丁酯和异冰片基丙烯酸酯中的一种或多种，更优选是丙烯酸己酯与甲基丙烯酸丁酯体积比0.5～1.5:0.5～1.5的混合物，该混合物能够获得更好的粘接强度。
硅烷偶联剂优先选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、丙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三乙酰氧基硅烷。
光敏引发剂优选为Irgacure 184(瑞士Ciba-Gaigey公司)和/或光敏引发剂Darocure 1173(瑞士Ciba-Gaigey公司)。
缓蚀剂优选选自美国杜邦公司的含氟有机物“Zonyl”系列产品，优选Zonyl FSG。
优选地，本发明的光固化树脂组合物包括：
本发明的光固化树脂组合物优选进一步包括：
缓蚀剂 0.08～0.12重量份。
缓蚀剂优选选自美国杜邦公司的含氟有机物“Zonyl”系列产品，优选Zonyl FSG，或者应用0.2wt％S217。
所述光固化交联剂优先选自二缩三乙二醇二丙烯酸酯(TEGDA)，三缩四乙二醇二丙烯酸酯(TTGDA)，二乙二醇二丙烯酸酯(DEGDA)。
本发明的光固化树脂组合物的制备方法包括将上述各种成分均匀混合。
本发明另外还提供了使用上述组合物用于快速修复飞机非承力蒙皮的方法，该方法包括浸渍纤维增强材料(优选高强度玻璃纤维，例如玻璃纤维布)制成柔性预浸料修理补片，用粘接的方法贴补到破坏损伤区，在紫外光的照射下迅速固化。
上述高强度玻璃纤维包括：1)无碱玻璃纤维(E-玻纤，Electrical Glass Fiber)，其中碱金属氧化物含量为0-2％，主要含铝硼硅酸盐成分，具有良好的电绝缘性、耐水性、机械强度都比较好。主要用作电绝缘材料与玻璃钢、工程材料、橡胶等等增强材料。2)中碱玻璃纤维(C-玻纤，Chemical Glass Fiber)，其中碱金属氧化物含量为8-12％左右，主要含钙钠硅酸盐成分，具有良好的耐酸性，机械强度是无碱玻璃纤维的75％左右，主要用于乳胶布和窗纱的基材，也可用作酸性过滤布以及对于电性能、强度要求不太高的增强材料。此外，它的成本低于碱玻璃纤维。3)高碱玻璃纤维(A-玻纤，Alkali Glass Fiber)，其中碱金属氧化物含量为14-17％左右，主要含钙钠硅酸盐成分。由于它的含碱量较高，所以机械强度较差，耐水性较差，耐酸性好。其原料来源方便，成本低廉，可作为蓄电池隔离片、管道包扎布、沥青油毡基布等。4)特种玻璃纤维，化学组成适合特种用途的纤维，如高弹性模量玻璃纤维(M-玻纤)，引入BeO、Li2O、ZrO2、TiO2；防辐射玻纤，引入PbO、ZrO2、Ta2O3、WO3等。
本发明的优点
本发明能够快速修复飞机非承力部位的破洞，在短时间内完成飞机蒙皮作业抢修，并且具有充分的粘接强度。
具体实施方式
以下通过具体实施例来说明本发明。
合成例1
在一个装有温度计、电动搅拌器和回流冷凝管的(洁净的)500ml三口烧瓶内，加入70ml甲苯，添加90g E-51和60g E-44，在搅拌下溶解完全(约需搅拌10-15min)。添加0.1g对苯二酚和1.2g三乙胺。加热到75-80℃并且保持恒温，开始滴加65g丙烯酸，每分钟滴加约35-40滴。滴加完毕，升温到105-110℃，继续反应2h。反应完毕，冷却到40-50℃，将反应装置改为减压蒸馏装置，在约50-100Pa真空度下减压蒸馏除去溶剂。(附注：减压蒸馏的对于真空度没有特别限制，真空度越低，蒸馏加热所需温度越低)。除去溶剂后的残余物即为丙烯酸改性环氧树脂预聚物，粘度约18.5Pa.s。
合成例2
E-54代替实施例1中的E-51(90g E-55和60g E-44代替实施例1中的90g E-51和60gE-44)，70gα-甲基丙烯酸代替其中的65g丙烯酸；其它反应条件和减压蒸馏条件都相同，制备α-甲基丙烯酸改性环氧树脂预聚物。配制的光固化胶粘接浸渍玻璃纤维布，粘接硬铝合金，粘接强度可达17.5MPa。
对比合成例1
与合成例1相同，只是单独用150g E-51。
对比合成例2
与合成例1相同，只是单独用150g E-54。
对比合成例3
与合成例1相同，只是单独使用150g的E-44。
合成例3
在一个装有温度计、电动搅拌器和回流冷凝管的500ml三口烧瓶内，加入80g聚醚二醇(N204，分子量400，羟值270-290mg KOH/g；粘度，50-100mPa.s(25℃)，可商购)，在搅拌下加入60ml TDI(甲苯二异氰酸酯)，0.4g DBT(二月桂酸二丁基锡)和0.25g辛酸亚锡。加热到80℃，并且保持在80-85℃下恒温2-2.5h，得到聚醚型聚氨酯。冷却到40℃以下，添加25g二羟甲基丙酸和60g E-51，用适量丙酮调节粘度。加热到65℃以上，并且保持在65-70℃下反应1h。冷却到50℃，添加0.015g对苯二酚，0.2g DBT，加热到60℃以上，滴加32g丙烯酸羟丙酯(在半小时左右滴加完毕)，并且保持在65-70℃下反应2h。冷却到40℃以下出料，即得“聚氨酯改性环氧树脂(丙烯酸酯)预聚物”。粘度16.2Pa.s。
合成例4
用E-51和E-44的组合物代替合成例3中的E-51。
合成例5
用一缩二丙二醇30g，代替合成实施例3中的80g聚醚二醇。
合成例6：聚氨酯丙烯酸酯树脂预聚物的合成
在一个装有温度计、电动搅拌器和回流冷凝管的500ml三口烧瓶内，加入100g聚乙二醇200(分子量200，可商购)，在搅拌下加入65ml TDI(甲苯二异氰酸酯)，0.35g DBT(二月桂酸二丁基锡)和0.25g辛酸亚锡。加热到80℃，并且保持在80-85℃下恒温2-3h，得到聚醚型聚氨酯。冷却到50℃以下，添加0.05g对苯二酚，加热到55℃，滴加50g丙烯酸羟丙酯(在40分钟左右滴加完毕)，保持在55-60℃下反应2h。冷却到40℃出料，即得聚氨酯丙烯酸酯树脂预聚物。
对比合成例4
与合成例3相同，只是使用E-44代替E-51。
实施例1
将以上成分混合均匀制成光固化树脂粘胶。配制的光固化胶浸渍玻璃纤维布，粘接硬铝合金，粘接强度可达18.5MPa。
实施例2
与实施例1相同，只是使用合成实施例2的丙烯酸改性环氧树脂预聚物。配制的光固化胶粘接浸渍玻璃纤维布，粘接硬铝合金，粘接强度达17.5MPa。
对比例1
同实施例1，只是使用对比合成例1的丙烯酸改性环氧树脂预聚物，结果制备的胶粘剂预聚物粘接强度较低，粘接硬铝合金，粘接强度只有16.5MPa。
对比例2
同实施例1，只是使用对比合成例2的丙烯酸改性环氧树脂预聚物，结果制备的胶粘剂预聚物粘接强度较低，粘接硬铝合金，粘接强度只有16.2MPa。
对比例3
同实施例1，只是使用对比合成例3的丙烯酸改性环氧树脂预聚物，结果所得光固化树脂粘胶E-44流平性较差，不能均匀涂布。
实施例3
将以上成分混合均匀制成光固化树脂粘胶。
与实施例1、实施例2中的环氧丙烯酸酯预聚物相比，本实施例的聚氨酯改性环氧树脂(丙烯酸酯)预聚物耐蚀性更好，光固化胶高分子链柔性好，光固化后胶粘剂的体积收缩率很小。但是，该光固化胶的粘接强度(粘接硬铝合金)比环氧丙烯酸酯预聚物配制的光固化胶略低，大约16.5MPa。但是，与环氧丙烯酸酯预聚物相比，耐5wt％NaCl水溶液浸泡引起的腐蚀时间延长5-6h以上，达到约8-10h。
实施例4
与实施例3相同，只是使用合成例4的聚氨酯改性环氧树脂代替合成例3的聚氨酯改性环氧树脂，配制的光固化胶粘接强度比合成实施例1的(用E-51和E-44的组合物合成的)环氧丙烯酸酯预聚物配制的光固化胶低约2MPa，为16.5MPa，但如上所述，本实施例的聚氨酯改性环氧树脂(丙烯酸酯)预聚物耐蚀性更好，光固化胶高分子链柔性好，光固化后胶粘剂的体积收缩率很小。与环氧丙烯酸酯预聚物相比，耐5wt％NaCl水溶液浸泡引起的腐蚀时间延长5-6h以上。
实施例5
与实施例3相同，只是使用合成例5的聚氨酯改性环氧树脂。配制的光固化胶与合成实施例3的预聚物相比：光固化胶的高分子链柔性略低，粘接强度高约1MPa，达约17.5MPa。
实施例6
与实施例3类似，将37.5重量份的合成例6的预聚物和37.5重量份的合成例1的预聚物按照1:1的质量比混合，代替75重量份的合成例3的聚氨酯改性环氧树脂，用于配制光固化胶。与合成实施例1的预聚物配制的光固化胶相比，粘接强度低约1MPa，约17.5MPa，但是，耐5wt％NaCl水溶液浸泡引起的腐蚀时间延长4-5h以上。
对比例4
与实施例3类似，只是使用对比合成例4的聚氨酯改性环氧树脂代替合成例3的聚氨酯改性环氧树脂。结果，粘接硬铝合金，粘接强度约15.5MPa。
耐高低温性能的测试
1)耐高温试验，将粘接件试样数十片分别置于80±1℃、100±1℃的恒温干燥箱内，烘烤8、12、16、20、24、48小时后每次取出5片测定搭接剪切强度的变化。由于随着温度的升高，聚合物粘接强度将成倍地下降，所以根据前人对于其它应用领域的粘接剂研究结果可以预计，如果粘接件在100±1℃下烘烤24以上，粘接强度减小在20％以内，或者在80±1℃下烘烤48以上，粘接强度减小在20％以内，那么预计粘接件将能够耐50至60℃的沙漠高温至少1个月至45天。
2)耐低温试验，将粘接件试样数十片分别置于-20±1℃的冰箱、-40±1℃的冷冻循环槽内，冷冻24、48、72、直至168小时后每次取出5片测定搭接剪切强度的变化。
分别设置了60℃和100℃两个高温，以及-18℃和-40℃两个低温条件。实施例1的粘接件在60℃持续放置一段时间后粘接强度变化结果见表2；实施例4的粘接件在60℃持续放置一段时间后粘接强度变化结果见表3。在100℃持续放置一段时间后粘接强度变化结果见表4；-18℃下持续放置后粘接剪切强度的变化测试结果见表5；-40℃下持续放置后粘接剪切强度的变化测试结果见表6。
表2实施例1的粘接件在60℃持续放置一段时间后粘接强度变化结果(粘接2层玻璃纤维布)
温度(℃) 放置时间(h) 最大力(Fm) 拉裂面积(cm2) 拉伸强度(MPa)
60 8 2983.5 1.9 15.7
60 16 3588.1 2.3 15.6
60 24 3260.4 2.0 16.3
60 32 2431.7 1.5 16.2
60 40 2686.3 1.7 15.8
60 48 4651.0 3.0 15.5
表3实施例4的粘接件在60℃持续放置一段时间后粘接强度变化结果(粘接2层玻璃纤维布)
温度(℃) 放置时间(h) 最大力(Fm) 拉裂面积(cm2) 拉伸强度(MPa)
60 8 4312.9 2.8 15.4
60 16 3046.5 2.1 14.5
60 24 1797.6 1.2 14.8
60 32 7753.2 5.1 15.2
60 40 5441.0 3.4 16.0
60 48 3589.7 2.3 15.6
表4在100℃持续放置一段时间后粘接强度变化结果(粘接2层玻璃纤维布)
表5-18℃下持续放置后粘接强度的变化测试结果(粘接2层玻璃纤维布)
表6-40℃下持续放置后粘接剪切强度的变化测试结果(粘接2层玻璃纤维布)
从表2和表3可见，实施例1、4的光固化胶粘接件在60℃连续放置48h以上几乎没有引起粘接强度的显著下降；-18℃下持续放置48h引起粘接强度的变化也很小，直到72h，实施例1的粘接件剪切强度下降只有10％，而实施例4的粘接件剪切强度几乎没有下降(见表5)。从表4可看出，甚至在100℃的极端高温下放置12h，实施例1的粘接件剪切强度下降很小(2％)，实施例4的粘接件剪切强度下降约10％；而在-40℃的极端低温下放置72h，实施例1的粘接件剪切强度下降很小(3％)，实施例4的粘接件剪切强度几乎不变(见表6)。说明实施例1的粘接件耐高温性能更为优异，而实施例4的粘接件耐低温性能特别优异。
实施例1、4不但在100℃下曝光能够顺利进行光固化胶的固化，在-40℃的低温下也能够顺利进行光固化胶的固化。
高速风洞试验
为了进一步考察正常飞行条件下光固化胶补片的抗螺旋桨引起的高速气流冲击可能导致粘接层破坏的现象，另一方面也为了考察补片是否对飞行中气流的流动产生不良影响，进行了风洞试验，试验方法参考标准：GJB(国军标)4008-2000“飞机外挂物高速风洞试验规程”。利用实施例1和实施例3组合物粘接的三层玻璃纤维布与硬铝合金的粘接件试样经历0.8、1.2和1.5马赫(900、1300、1600km/h)跨、超二声速风洞的连续风吹，时间分别都为24h后，没有出现粘接处剥离或松动的现象；而且对于5cm X 5cm、15cm X 15cm和25cm X25cm三个尺寸的补片来说，对气流的正常流动都没有产生仪器可检测到的任何影响。

Claims (12)

1.一种用于飞机非承力蒙皮快速修复的光固化树脂组合物，该组合物包括：
光敏预聚物丙烯酸改性环氧树脂预聚物或聚氨酯改性环氧树脂预聚物 65-85重量份，
光敏引发剂 2-6重量份，
光敏稀释剂 10-15重量份，
光固化交联剂 4-6重量份，
硅烷偶联剂 0.3-0.6重量份；
所述光敏预聚物丙烯酸改性环氧树脂预聚物是通过液体环氧树脂E-51与E-44二者的组合物，或者应用液体环氧树脂E-54与E-44二者的组合物与丙烯酸或者α-甲基丙烯酸在加热下进行反应而合成；液体环氧树脂E-51与E-44的重量比为1~3:1~3，液体环氧树脂E-54与E-44的重量比为1~3:1~3；
或者，
所述聚氨酯改性环氧树脂预聚物是通过以下方式获得的聚氨酯改性环氧树脂预聚物：用E-51或E-54液体环氧树脂基料，让聚醚二醇与二异氰酸酯反应，制备中间体1聚醚型聚氨酯；中间体1接着与E-51或E-54反应、或者与E-51和/或E-54与E44的1-3：1-3的混合物反应，得到中间体2聚氨酯改性环氧树脂；中间体2最后与丙烯酸羟烷基酯反应，生成相应的聚氨酯改性环氧树脂预聚物。
2.根据权利要求1所述的光固化树脂组合物，其包括：
光敏预聚物丙烯酸改性环氧树脂预聚物或聚氨酯改性环氧树脂预聚物 75-80重量份，
光敏引发剂 3-4重量份，
光敏稀释剂丙烯酸己酯与甲基丙烯酸丁酯体积比0.5~1.5:0.5~1.5的混合物11-14重量份，
光固化交联剂 4.5~5重量份，
硅烷偶联剂乙烯基三乙氧基硅烷和/或乙烯基三甲氧基硅烷 0.4-0.5重量份。
3.根据权利要求1所述的光固化树脂组合物，其进一步包括：
缓蚀剂 0.05~0.25重量份。
4.根据权利要求2所述的光固化树脂组合物，其进一步包括：
缓蚀剂 0.08~0.12重量份。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的光固化树脂组合物，其中，光敏引发剂为Irgacure184或光敏引发剂Darocure 1173。
6.根据权利要求5所述的光固化树脂组合物，其中，缓蚀剂选自美国杜邦公司的含氟有机物Zonyl系列产品。
7.根据权利要求6所述的光固化树脂组合物，其中，缓蚀剂选自美国杜邦公司的ZonylFSG。
8.根据权利要求1-4中任一项所述的光固化树脂组合物，其中，光固化交联剂选自二缩三乙二醇二丙烯酸酯（TEGDA），三缩四乙二醇二丙烯酸酯（TTGDA），或二乙二醇二丙烯酸酯（DEGDA）。
9.根据权利要求5所述的光固化树脂组合物，其中，光固化交联剂选自二缩三乙二醇二丙烯酸酯（TEGDA），三缩四乙二醇二丙烯酸酯（TTGDA），或二乙二醇二丙烯酸酯（DEGDA）。
10.根据权利要求6所述的光固化树脂组合物，其中，光固化交联剂选自二缩三乙二醇二丙烯酸酯（TEGDA），三缩四乙二醇二丙烯酸酯（TTGDA），或二乙二醇二丙烯酸酯（DEGDA）。
11.制备权利要求1-10中任一项所述的光固化树脂组合物方法，所述方法包括将所述成分均匀混合。
12.使用权利要求1-10中任一项所述的光固化树脂组合物用于快速修复飞机非承力蒙皮的方法，该方法包括浸渍纤维增强材料制成柔性预浸料修理补片，用粘接的方法贴补到破坏损伤区，在紫外光的照射下迅速固化。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1405888A1 (en) * 2001-05-16 2004-04-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. Curing resin composition and sealants and end-sealing materials for displays
CN1789363A (zh) * 2005-12-02 2006-06-21 西安瑞联近代电子材料有限责任公司 平板显示器用紫外光固化胶制备方法
CN101798492A (zh) * 2010-02-22 2010-08-11 北京高盟新材料股份有限公司 紫外光固化复合粘合剂的制备方法
CN102079810A (zh) * 2010-12-15 2011-06-01 北京航空航天大学 光固化聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂胶粘剂的合成和应用
CN104212396A (zh) * 2014-09-10 2014-12-17 湖南柯盛新材料有限公司 一种用于饰面大理石板材修补的光固化树脂组合物及其制备使用方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1405888A1 (en) * 2001-05-16 2004-04-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. Curing resin composition and sealants and end-sealing materials for displays
CN1789363A (zh) * 2005-12-02 2006-06-21 西安瑞联近代电子材料有限责任公司 平板显示器用紫外光固化胶制备方法
CN101798492A (zh) * 2010-02-22 2010-08-11 北京高盟新材料股份有限公司 紫外光固化复合粘合剂的制备方法
CN102079810A (zh) * 2010-12-15 2011-06-01 北京航空航天大学 光固化聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂胶粘剂的合成和应用
CN104212396A (zh) * 2014-09-10 2014-12-17 湖南柯盛新材料有限公司 一种用于饰面大理石板材修补的光固化树脂组合物及其制备使用方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"改性环氧树脂光固化速粘胶的粘接应用研究";马晓旺等;《中国胶粘剂》;20120229;第19卷(第2期);第33页前言部分，试验原料1.1，第34页1.3.1 *

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