CN105742592A - 一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法 - Google Patents
一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，属于电化学储能领域，由复合前驱物制备与还原反应两个步骤组成，锂离子电池正极材料特指需要碳包覆的材料。所述前驱物制备步骤为在其表面负载钨源形成复合前驱物，具体操作方法包括砂磨?喷雾干燥工艺与湿法浸渍工艺；还原反应步骤为通过碳热氢还原法将复合前驱物表面的钨源与碳源一起还原为功能性W/W2C/Action Carbon包覆层。本功能性W/W2C/Action Carbon包覆层形成过程巧妙地利用了需要碳包覆锂离子电池正极材料高温烧结过程中的碳热还原气氛，再结合短暂的氢热还原过程进行还原得到；能够有效修复包覆碳层的缺陷，可提高锂离子电池正极材料的放电比容量与倍率性能。本发明操作简单，使用方便，能够适合大规模生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，属于电化学储能领域。
背景技术
随着工业化进程加速与经济飞速增长，能源问题与环境污染已经成为人类亟待解决的问题之一。锂离子电池作为新一代绿色可充电电源，由于具有能量密度大、工作电压高、循环性能好等优点，正逐渐取代镍/氢、镍/镉等电池，在电动汽车、混合动力汽车、电动工具、3C产品以及储能等领域都有着广泛的应用前景。目前已见诸报端的锂离子电池正极材料种类繁多，包括钴酸锂(LiCoO2)，锰酸锂(LiMn2O4)，镍酸锂(LiNiO2)，磷酸铁锂(LiFePO4)，镍锰酸锂(LiNi0.5Mn1.5O4)，磷酸锰铁锂(LiFe1-xMnxPO4)，硅酸铁锂(Li2FeSiO4)，磷酸钒锂(Li3V2(PO4)3)，磷酸锰锂(LiMnPO4)，三元系材料(镍钴锰酸锂(LiNixCoyMn1-x-yO2)、镍钴铝酸锂(LiNixCoyAl1-x-yO2))，富锂锰基材料(xLi2MnO3·(1-x)LiMnO2)等；其中目前在动力锂离子电池领域只有锰酸锂(LiMn2O4)，磷酸铁锂(LiFePO4)和三元系材料(镍钴锰酸锂(LiNixCoyMn1-x-yO2)、镍钴铝酸锂(LiNixCoyAl1-x-yO2))等少量材料得到了大规模商业化应用。
磷酸铁锂(LiFePO4)自Good enough和Padhi发现以来，凭借安全性高、循环寿命长、耐过充和过放能力高、高温循环好、价格低廉、环境友好等优势成为目前动力锂离子电池领域应用最多的材料之一。然而本征态的LiFePO4却不能直接使用，主要原因为本征态LiFePO4电导率(10-9～10-10S/m)与锂离子扩散系数(1.8·10-14cm2/s)都较低，接近于绝缘体，锂离子和电子的传输都面临着很大的阻力。相同的问题同样存在于磷酸锰铁锂(LiFe1-xMnxPO4)、硅酸铁锂(Li2FeSiO4)、磷酸钒锂(Li3V2(PO4)3)、磷酸锰锂(LiMnPO4)这些本征态电导率很低的锂离子电池正极材料身上，阻碍了这些正极材料的商业化应用进程。
大量研究表明，通过金属离子掺杂和表面碳包覆可以大大改善这些锂离子电池正极材料的锂离子扩散速率和电子电导率。如专利CN1581537A指出经过碳包覆层改性的磷酸铁锂材料电子电导率能够达到10-3S/m，其0.2C放电比容量可实现145mAh/g以上。然而由于目前磷酸铁锂(LiFePO4)材料大规模工业化生产一般采用高温固相法，存在物相不均匀、晶体尺寸较大、粒度分布较宽等缺点，若在碳的引入方式和形态控制方面不当则会造成碳包覆层不均匀，不紧密，特别在后续粉碎分级处理过程中存在碳包覆层剥落的风险，从而导致材料导电性和电化学性能变差，也会直接降低磷酸铁锂的堆积密度。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，利用碳包覆锂离子电池正极材料高温烧结过程中的碳热还原气氛，结合短暂的氢热过程将锂离子电池正极材料前驱物表面的钨源与碳源一起还原为功能性W/W2C/Action Carbon包覆层，能够有效修复材料高温固相法合成工艺制得的单独碳包覆层存在的缺陷，功能性W/W2C/Action Carbon包覆层包覆的锂离子电池正极材料倍率性能更佳优异。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，包括复合前驱物制备与还原反应两个步骤，所述复合前驱物制备步骤为将钨源负载在锂离子电池正极材料前驱体表面；所述还原反应步骤为将复合前驱物在还原气体和惰性气体中进行高温烧结，通过控制烧结过程中的工艺参数使得包覆在正极材料前驱物表面的钨源通过碳热氢还原反应生成功能性W/W2C/Action Carbon包覆层包覆在锂离子电池正极材料成品表面。
本发明所述的一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，所述复合前驱物制备步骤采用砂磨-喷雾干燥工艺，按化学计量比将锂离子电池正极材料的原料加入碳源、添加剂A、钨源，混合，以水为分散剂，通过砂磨机进行纳米化分散处理至浆料D50小于200nm，随后通过喷雾干燥的方式得到复合前驱物；或者
所述复合前驱物制备步骤采用湿法浸渍工艺，按化学计量比将锂离子电池正极材料的原料加入碳源、添加剂B，混合，以水为分散剂，以砂磨机进行纳米化分散处理至浆料D50小于200nm，通过喷雾干燥的方式得到锂离子电池正极材料前驱体，随后通过溶液浸渍蒸发的方式使钨源与前驱体中的载体充分混合得到复合前驱物。
本发明所述的一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，所述还原反应步骤采用程序升温烧结工艺：
(1)H2气氛中升温至250～350℃，保温20～40min，随后升温至550～650℃，保温20～40min；
(2)H2气氛中升温至正极材料的烧结温度，保温50～70min；
(3)将烧结气氛从H2切换为惰性气体N2或Ar，保温直至材料烧结完成所需要的时间；
(4)惰性气体N2或Ar烧结气氛降温至450～550℃，随后切换为H2气氛随炉冷却至室温。
本发明所述锂离子电池正极材料特指磷酸铁锂(LiFePO4)，磷酸锰铁锂(LiFe1-xMnxPO4)，磷酸钒锂(Li3V2(PO4)3)，磷酸锰锂(LiMnPO4)，硅酸铁锂(Li2FeSiO4)这类需要碳包覆的锂离子电池正极材料中的任一种。
本发明所述钨源选自仲钨酸铵和/或偏钨酸铵，其含量为复合前驱物的0.5～3％(wt)。
本发明所述添加剂A选自草酸和/或柠檬酸，所述添加剂A与钨源的质量比例为1:2～2:1。
本发明所述添加剂B选自Super P、Vulcan Carbon、石油焦中的一种或两种以上的混合物；所述添加剂B与钨源质量比例为2:1～8:1。
本发明所述碳源选自蔗糖、葡萄糖、麦芽糖、淀粉、环糊精、酚醛树脂、环氧树脂、聚乙二醇、沥青这类有机碳源中的一种或两种以上的混合物。
本发明所述还原反应阶段升温速率为1～3℃/min；降温过程速率为1～3℃/min。
本发明的有益效果在于：
本发明首先在需要碳包覆的锂离子电池正极材料前驱体制备阶段通过砂磨-喷雾干燥工艺或者湿法浸渍工艺将钨源负载在前驱体表面，随后利用高温烧结过程中碳源热解形成的还原气氛，结合短暂的氢热过程采用程序升温烧结工艺可将钨源与碳源一起还原为功能性W/W2C/Action Carbon包覆层包覆在锂离子电池正极材料成品表面，能够有效修复形成单独碳包覆层中存在的缺陷。由于W/W2C为导电性很好的材料，因而能够有效改善锂离子电池正极材料的电化学性能。本发明的独特之处在于复合前驱物制备阶段钨源的负载方式：对于砂磨-喷雾干燥工艺，通过添加草酸或柠檬酸为添加剂，可促使钨源仲钨酸铵或偏钨酸铵在锂离子电池正极材料前驱体表面结晶蒸发成膜；对于湿法浸渍工艺可在前驱物中添加一定量的比表面积较大的活性炭作为钨源仲钨酸铵或偏钨酸铵的负载点，进而有利于后期钨源负载牢固；负载较为完整的钨源成为实现产物中生成性能较优的功能性W/W2C/Action Carbon包覆层的关键。本发明工艺简单，操作方便，可适合大规模生产。
附图说明
图1：实施例5中W/W2C/Action Carbon包覆层包覆的磷酸铁锂(LiFePO4)材料不同倍率充放电曲线；
图2：对比例1中普通碳包覆层包覆的磷酸铁锂(LiFePO4)材料不同倍率充放电曲线；
图3：实施例6中W/W2C/Action Carbon包覆层包覆的磷酸铁锰锂(LiFe0.3Mn0.7PO4)材料不同倍率充放电曲线；
图4：对比例2中普通碳包覆层包覆的磷酸铁锰锂(LiFe0.3Mn0.7PO4)材料不同倍率充放电曲线。
具体实施方式
以下结合实施例，对本发明进行较为详细的说明。
实施例1：
复合前驱物制备阶段：
以磷酸锰锂(LiMnPO4)分子式为基础加入化学计量比的锂源、磷源、锰源为原料，加入碳源聚乙二醇，总质量0.5％的钨源仲钨酸铵及与钨源2倍质量的添加剂草酸，以水为分散剂通过砂磨机进行纳米化分散处理直至浆料粒度D50小于200nm；随后通过喷雾干燥方式进行造粒干燥得到复合前驱物。
还原反应阶段：
a、将复合前驱物在H2气氛中升温至250℃，保温40min，随后升温至600℃，保温20min；
b、H2气氛中升温至LiMnPO4材料的烧结温度，保温60min；
c、将烧结气氛从H2切换为惰性气体N2或Ar，保温直至LiMnPO4材料烧结完成；
d、以惰性气体N2或Ar烧结气氛降温至450℃，随后切换为H2气氛随炉冷却至室温即可得到功能性W/W2C/Action Carbon包覆层包覆的磷酸锰锂(LiMnPO4)正极材料；
其中升温阶段速率为1℃/min；降温阶段速率为3℃/min。
实施例2：
复合前驱物制备阶段：
以硅酸铁锂(Li2FeSiO4)分子式为基础加入化学计量比的锂源、铁源、硅源为原料，加入碳源环氧树脂与添加剂Super P，以水为分散剂通过砂磨机进行纳米化分散处理直至浆料粒度D50小于200nm，以喷雾干燥方式进行造粒干燥得到前驱体；随后以偏钨酸铵为钨源，以湿法浸渍方式使得偏钨酸铵在前驱体表面进行负载得到复合前驱物，通过控制浸渍时间与温度等参数控制复合前驱物中钨源偏钨酸铵含量为1％(wt)。其中添加剂Super P质量为钨源偏钨酸铵的8倍。
还原反应阶段：
a、将复合前驱物在H2气氛中升温至350℃，保温30min，随后升温至600℃，保温40min；
b、H2气氛中升温至Li2SiPO4材料的烧结温度，保温60min；
c、将烧结气氛从H2切换为惰性气体N2或Ar，保温直至Li2SiPO4材料烧结完成；
d、以惰性气体N2或Ar烧结气氛降温至550℃，随后切换为H2气氛随炉冷却至室温即可得到功能性W/W2C/Action Carbon包覆层包覆的硅酸铁锂(Li2FeSiO4)正极材料；
其中升温阶段速率为2℃/min；降温阶段速率为2℃/min。
实施例3：
复合前驱物制备阶段：
以磷酸钒锂(Li3V2(PO4)3)分子式为基础加入化学计量比的锂源、磷源、钒源为原料，加入碳源沥青，总质量1.5％的钨源偏钨酸铵及与钨源50％质量的添加剂柠檬酸，以水为分散剂通过砂磨机进行纳米化分散处理直至浆料粒度D50小于200nm；随后通过喷雾干燥方式进行造粒干燥得到复合前驱物。
还原反应阶段：
a、将复合前驱物在H2气氛中升温至300℃，保温20min，随后升温至550℃，保温30min；
b、H2气氛中升温至Li3V2(PO4)3材料的烧结温度，保温70min；
c、将烧结气氛从H2切换为惰性气体N2或Ar，保温直至Li3V2(PO4)3材料烧结完成；
d、以惰性气体N2或Ar烧结气氛降温至500℃，随后切换为H2气氛随炉冷却至室温即可得到功能性W/W2C/Action Carbon包覆层包覆的磷酸钒锂(Li3V2(PO4)3)正极材料；
其中升温阶段速率为1℃/min；降温阶段速率为2℃/min。
实施例4：
复合前驱物制备阶段：
以磷酸铁锂(LiFePO4)分子式为基础加入化学计量比的锂源、铁源、磷源为原料，加入碳源蔗糖与添加剂石油焦，以水为分散剂通过砂磨机进行纳米化分散处理直至浆料粒度D50小于200nm，以喷雾干燥方式进行造粒干燥得到前驱体；随后以仲钨酸铵为钨源，以湿法浸渍方式使得偏钨酸铵在前驱体表面进行负载得到复合前驱物，通过控制浸渍时间与温度等参数控制复合前驱物中钨源偏钨酸铵含量为2％(wt)。其中添加剂石油焦质量为钨源偏钨酸铵的2倍。
还原反应阶段：
a、将复合前驱物在H2气氛中升温至300℃，保温30min，随后升温至650℃，保温30min；
b、H2气氛中升温至LiFePO4材料的烧结温度，保温50min；
c、将烧结气氛从H2切换为惰性气体N2或Ar，保温直至LiFePO4材料烧结完成；
d、以惰性气体N2或Ar烧结气氛降温至500℃，随后切换为H2气氛随炉冷却至室温即可得到功能性W/W2C/Action Carbon包覆层包覆的磷酸铁锂(LiFePO4)正极材料；
其中升温阶段速率为3℃/min；降温阶段速率为1℃/min。
实施例5：
复合前驱物制备阶段：
以磷酸铁锂(LiFePO4)分子式为基础加入化学计量比的锂源、磷源、铁源为原料，加入碳源葡萄糖，总质量2％的钨源仲钨酸铵及与钨源等质量的添加剂草酸，以水为分散剂通过砂磨机进行纳米化分散处理直至浆料粒度D50小于200nm；随后通过喷雾干燥方式进行造粒干燥得到复合前驱物。
还原反应阶段：
a、将复合前驱物在H2气氛中升温至300℃，保温30min，随后升温至600℃，保温30min；
b、H2气氛中升温至LiFePO4材料的烧结温度，保温60min；
c、将烧结气氛从H2切换为惰性气体N2或Ar，保温直至LiFePO4材料烧结完成；
d、以惰性气体N2或Ar烧结气氛降温至500℃，随后切换为H2气氛随炉冷却至室温即可得到功能性W/W2C/Action Carbon包覆层包覆的磷酸铁锂(LiFePO4)正极材料；
其中升温阶段速率为2℃/min；降温阶段速率为2℃/min。
对比例1：
前驱物制备阶段：
以磷酸铁锂(LiFePO4)分子式为基础加入化学计量比的锂源、磷源、铁源为原料，加入碳源葡萄糖，总质量2％的草酸，以水为分散剂通过砂磨机进行纳米化分散处理直至浆料粒度D50小于200nm；随后通过喷雾干燥方式进行造粒干燥得到前驱物。
高温烧结阶段：
a、将前驱物在惰性气体N2或Ar气氛中升温至300℃，保温30min，随后升温至600℃，保温30min；
b、惰性气体N2或Ar气氛中升温至LiFePO4材料的烧结温度，保温直至LiFePO4材料烧结完成，随炉冷却至室温即可得到普通碳包覆层包覆的磷酸铁锂(LiFePO4)正极材料；
其中升温阶段速率为2℃/min；降温阶段速率为2℃/min。
实施例6：
复合前驱物制备阶段：
以磷酸铁锰锂(LiFe0.3Mn0.7PO4)分子式为基础加入化学计量比的锂源、铁源、磷源、锰源为原料，加入碳源蔗糖与添加剂Vulcan Carbon，以水为分散剂通过砂磨机进行纳米化分散处理直至浆料粒度D50小于200nm，以喷雾干燥方式进行造粒干燥得到前驱体；随后以偏钨酸铵为钨源，以湿法浸渍方式使得偏钨酸铵在前驱体表面进行负载得到复合前驱物，通过控制浸渍时间与温度等参数控制复合前驱物中钨源偏钨酸铵含量为3％(wt)。其中添加剂Vulcan Carbon质量为钨源偏钨酸铵的4倍。
还原反应阶段：
a、将复合前驱物在H2气氛中升温至300℃，保温30min，随后升温至600℃，保温30min；
b、H2气氛中升温至LiFe0.3Mn0.7PO4材料的烧结温度，保温60min；
c、将烧结气氛从H2切换为惰性气体N2或Ar，保温直至LiFe0.3Mn0.7PO4材料烧结完成；
d、以惰性气体N2或Ar烧结气氛降温至500℃，随后切换为H2气氛随炉冷却至室温即可得到功能性W/W2C/Action Carbon包覆层包覆的磷酸铁锰锂(LiFe0.3Mn0.7PO4)正极材料；
其中升温阶段速率为2℃/min；降温阶段速率为2℃/min。
对比例2：
前驱物制备阶段：
以磷酸铁锰锂(LiFe0.3Mn0.7PO4)分子式为基础加入化学计量比的锂源、铁源、磷源、锰源为原料，加入碳源蔗糖与总质量12％的Vulcan Carbon，以水为分散剂通过砂磨机进行纳米化分散处理直至浆料粒度D50小于200nm，以喷雾干燥方式进行造粒干燥得到前驱体。
高温烧结阶段：
a、将前驱物在惰性气体N2或Ar气氛中升温至300℃，保温30min，随后升温至600℃，保温30min；
b、惰性气体N2或Ar气氛中升温至LiFe0.3Mn0.7PO4材料的烧结温度，保温直至LiFe0.3Mn0.7PO4材料烧结完成，随炉冷却至室温即可得到普通碳包覆层包覆的磷酸铁锰锂(LiFe0.3Mn0.7PO4)正极材料；
其中升温阶段速率为2℃/min；降温阶段速率为2℃/min。
为检测本发明制备的功能性W/W2C/Action Carbon包覆层包覆的锂离子电池正极材料的电化学性能，采用2016扣式电池对其进行电化学评测。以实施例5和对比例1得到的W/W2C/Action Carbon包覆层与普通碳包覆层包覆的磷酸铁锂(LiFePO4)材料，以及实施例6与对比例2得到的W/W2C/Action Carbon包覆层与普通碳包覆层包覆的磷酸铁锰锂(LiFe0.3Mn0.7PO4)材料作为正极，以正极活性物质：导电剂Super P：粘接剂聚偏氟乙烯(PVDF)＝80:10:10的质量比例进行合浆，随后涂覆在涂炭铝箔集流体表面经120℃烘烤2h得到正极极片，在充满Ar手套箱内组装成扣式电池，其中金属锂片为对电极，clegard2400为隔膜，1mol/L的LiPF6/EC+DEC+DMC溶液为电解液，采用Land电池测试***进行恒流充放电测试，结果如图1～4，表1～2。
表1实施例5和对比例1中LiFePO4放电比容量
| 放电倍率 | 0.2C | 0.5C | 1C | 2C |
| 实施例5(mAh.g-1) | 154.5 | 144.7 | 140.2 | 129.3 |
| 对比例1(mAh.g-1) | 152.7 | 141.7 | 136.5 | 125.0 |
表2实施例6和对比例2中LiFe0.3Mn0.7PO4放电比容量
| 放电倍率 | 0.2C | 0.5C | 1C | 2C | 3C |
| 实施例6(mAh.g-1) | 131.6 | 127.8 | 125.6 | 121.8 | 118.5 |
| 对比例2(mAh.g-1) | 129.4 | 121.9 | 117.3 | 115.7 | 114.8 |
图1与图2给出两种磷酸铁锂(LiFePO4)材料不同倍率下的充放电曲线，表1列出不同倍率下的放电比容量，综合分析发现W/W2C/Action Carbon包覆的LiFePO4(154.5mAh.g-1)较普通碳包覆的LiFePO4(152.7mAh.g-1)材料0.2C放电比容量要高出2mAh.g-1，对于较大倍率下的放电比容量也较普通碳包覆的LiFePO4要高，体现了经过W/W2C/Action Carbon包覆后的良好的LiFePO4具有优异的放电性能与倍率性能。
同时图3与图4也给出了两种磷酸铁锰锂(LiFe0.3Mn0.7PO4)材料不同倍率的充放电曲线，不同倍率下的放电比容量列于表2。结果显示W/W2C/Action Carbon包覆的LiFe0.3Mn0.7PO4材料放电性能与倍率性能皆较普通碳包覆LiFe0.3Mn0.7PO4材料要好，进一步证实了功能性W/W2C/Action Carbon包覆能够有效改性锂离子电池正极材料的电化学性能。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，其特征在于：包括复合前驱物制备与还原反应两个步骤，所述复合前驱物制备步骤为将钨源负载在锂离子电池正极材料前驱体表面；所述还原反应步骤为将复合前驱物在还原气体和惰性气体中进行高温烧结，通过控制烧结过程中的工艺参数使得包覆在正极材料前驱体表面的钨源通过碳热氢还原反应生成功能性W/W2C/Action Carbon包覆层包覆在锂离子电池正极材料成品表面。
2.根据权利要求1所述的一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，其特征在于：所述复合前驱物制备步骤采用砂磨-喷雾干燥工艺，按化学计量比将锂离子电池正极材料的原料加入碳源、添加剂A、钨源，混合，以水为分散剂，通过砂磨机进行纳米化分散处理至浆料D50小于200nm，随后通过喷雾干燥的方式得到复合前驱物；或者
所述复合前驱物制备步骤采用湿法浸渍工艺，按化学计量比将锂离子电池正极材料的原料加入碳源、添加剂B，混合，以水为分散剂，以砂磨机进行纳米化分散处理至浆料D50小于200nm，通过喷雾干燥的方式得到锂离子电池正极材料前驱体，随后通过溶液浸渍蒸发的方式使钨源与前驱体中的载体充分混合得到复合前驱物。
3.根据权利要求1或2所述的一种W/W2C/Action
Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，其特征在于，所述还原反应步骤采用程序升温烧结工艺：
（1）H2气氛中升温至250~350℃，保温20~40min，随后升温至550~650℃，保温20~40min；
（2）H2气氛中升温至正极材料的烧结温度，保温50~70min；
（3）将烧结气氛从H2切换为惰性气体N2或Ar，保温直至材料烧结完成所需要的时间；
（4）惰性气体N2或Ar烧结气氛降温至450~550℃，随后切换为H2气氛随炉冷却至室温。
4.根据权利要求1所述的一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，其特征在于：所述锂离子电池正极材料为磷酸铁锂，磷酸锰铁锂，磷酸钒锂，磷酸锰锂，硅酸铁锂中的任一种。
5.根据权利要求1或2所述的一种W/W2C/Action
Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，其特征在于：所述钨源选自仲钨酸铵和/或偏钨酸铵，其含量为复合前驱物的0.5~3%wt。
6.根据权利要求2所述的一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，其特征在于：所述添加剂A选自草酸和/或柠檬酸，所述添加剂A与钨源的质量比例为1:2~2:1。
7.根据权利要求2所述的一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，其特征在于：所述添加剂B选自Super P、Vulcan
Carbon、石油焦中的一种或两种以上混合物；所述添加剂B与钨源质量比例为2:1~8:1。
8.根据权利要求2所述的一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，其特征在于：所述碳源选自蔗糖、葡萄糖、麦芽糖、淀粉、环糊精、酚醛树脂、环氧树脂、聚乙二醇、沥青中的一种或两种以上的混合物。
9.根据权利要求3所述的一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法，其特征在于：所述还原反应步骤升温过程速率为1~3℃/min；降温过程速率为1~3℃/min。
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