CN103665357A - 一种含木质素的聚酯多元醇及其制备方法和利用其合成的聚氨酯胶黏剂 - Google Patents
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Abstract
一种含木质素的聚酯多元醇及其制备方法和利用其合成的聚氨酯胶黏剂,它涉及一种聚酯多元醇及其制备方法和利用其合成的聚氨酯胶黏剂。本发明要解决现有方法制备的脂肪族聚酯型聚氨酯胶黏剂耐热性差,木质素存在利用率低的问题。含木质素的聚酯多元醇由木质素、催化剂、二元醇、多元醇和脂肪族二元酸采用真空熔融法制备而成。利用含木质素的聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂由单独包装的甲组分、单独包装的乙组分和单独包装的甲组份溶剂组成。本发明用于一种含木质素的聚酯多元醇及其制备方法和利用其合成的聚氨酯胶黏剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚酯多元醇及其制备方法和利用其合成的聚氨酯胶黏剂。
背景技术
木质素是自然界中含量仅次于纤维素的天然高分子材料,每年以5×1010吨的速度再生,是一种极富工业价值的有机原料。在纤维素相关产业(如植物水解和制浆造纸工业)中,木质素通常以副产物的形式大量产出。然而,木质素的有效利用却不尽人意,到目前为止,多以“黑液”的形式直接排入江河或浓缩后被烧掉,不但造成环境污染,同时也是极大的资源浪费,因此,对木质素加以有效利用,对环境保护和经济发展都有着积极意义。木质素这一资源丰富的天然高分子材料至今尚没有得以充分利用,其主要原因是木质素大部分是由“黑液”分离产生,这种木质素活性低,不利于改性。随着生物乙醇等生物材料产业的发展及木质素分离技术的提高,生物乙醇生产中的副产物木质素越来越多,且这种木质素活性高,便于改性应用。
聚氨酯胶黏剂与含有活泼氢的材料,如泡沫塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料,以及金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有着优良的化学粘合力。聚氨酯胶黏剂还具有良好的韧性、可调节性、粘合工艺简便、极佳的耐低温性能以及优良的稳定性等特性。正是由于聚氨酯胶黏剂这种优良的粘接性能和对多种基材的粘接适应性,使其应用领域不断扩大,在国内外成为发展最快的胶粘剂,但现有脂肪族聚酯型聚氨酯胶黏剂存在成本较高,耐热性有待提高的问题。
由此可见,现有技术存在以下问题:
1、现有方法制备的脂肪族聚酯型聚氨酯胶黏剂成本较高,耐热性差;2、木质素存在利用率低,大部分木质素当做废弃物燃烧或排入江河中,污染环境。
发明内容
本发明要解决现有方法制备的脂肪族聚酯型聚氨酯胶黏剂成本较高,耐热性差,木质素存在利用率低,污染环境的问题,而提供一种含木质素的聚酯多元醇及其制备方法和利用其合成的聚氨酯胶黏剂。
本发明的一种含木质素的聚酯多元醇,其特征在于一种含木质素的聚酯多元醇按重量份数由5~25份木质素、0.01~0.04份催化剂A、20~35份二元醇、10~20份多元醇和90~100份脂肪族二元酸制备而成。
本发明的一种含木质素的聚酯多元醇是按以下步骤制备:
按重量份数称取5~25份木质素、0.01~0.04份催化剂A、20~35份二元醇、10~20份多元醇和90~100份脂肪族二元酸;首先将5~25份木质素、20~35份二元醇、10~20份多元醇、90~100份脂肪族二元酸加入到反应装置中,通入氮气,在温度在140℃~145℃及氮气气氛下搅拌反应1h~2h,再抽真空至真空度为0.005MPa~0.007MPa,并在温度为140℃~145℃和真空度为0.005MPa~0.007MPa下搅拌反应2h~3h,通入氮气,在常压和氮气气氛下升温至160℃~165℃,然后加入0.01~0.04份催化剂A,在温度为160℃~165℃及氮气气氛下搅拌反应3h~4h,再抽真空至真空度为0.06MPa~0.07MPa,并在氮气气氛及温度为160℃~165℃和真空度为0.06MPa~0.07MPa下搅拌反应0.5h~1h,最后通入氮气至真空度为0.08MPa~0.09MPa,并在氮气气氛下及温度为160℃~165℃和真空度为0.08MPa~0.09MPa下反应1h~2h,降温出料,即得到含木质素的聚酯多元醇。
本发明的利用一种含木质素的聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂,其特征在于利用一种含木质素的聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂由单独包装的甲组分、单独包装的乙组分和单独包装的甲组份溶剂组成;所述的甲组分与乙组分的质量比为1:(1~1.1);所述的甲组分与甲组份溶剂的质量比为1:(1~2);所述的甲组分按重量份数由50~100份含木质素的聚酯多元醇、1~3份催化剂B和0.02~1.5份耐水解稳定剂制备而成;所述的乙组分为多异氰酸酯;所述的甲组份溶剂为丙酮和丁酮中的一种或两种的混合物;
所述的含木质素的聚酯多元醇是按以下步骤制备:按重量份数称取5~25份木质素、0.01~0.04份催化剂A、20~35份二元醇、10~20份多元醇和90~100份脂肪族二元酸;首先将5~25份木质素、20~35份二元醇、10~20份多元醇、90~100份脂肪族二元酸加入到反应装置中,通入氮气,在温度在140℃~145℃及氮气气氛下搅拌反应1h~2h,再抽真空至真空度为0.005MPa~0.007MPa,并在温度为140℃~145℃和真空度为0.005MPa~0.007MPa下搅拌反应2h~3h,通入氮气,在常压和氮气气氛下升温至160℃~165℃,然后加入0.01~0.04份催化剂A,在温度为160℃~165℃及氮气气氛下搅拌反应3h~4h,再抽真空至真空度为0.06MPa~0.07MPa,并在氮气气氛及温度为160℃~165℃和真空度为0.06MPa~0.07MPa下搅拌反应0.5h~1h,最后通入氮气至真空度为0.08MPa~0.09MPa,并在氮气气氛下及温度为160℃~165℃和真空度为0.08MPa~0.09MPa下反应1h~2h,降温出料,即得到含木质素的聚酯多元醇。
本发明的有益效果是:1、本发明的一种含木质素的聚酯多元醇合成的聚氨酯胶黏剂具有良好的耐热性:由于木质素中存在大量羟基,可以利用木质素合成聚酯多元醇,进而利用这种木质素多元醇制备聚氨酯胶黏剂,木质素具有酚醚结构,这种结构可以使木质素聚氨酯胶黏剂具有良好的耐热性,90℃粘接强度可达到近10MPa,同时,利用木质素的可生物降解特性,也可为一些合成高分子材料带来更好的环境适应性;2、提高了木质素的利用率,使得木质素有更大的应用领域,减少木质素带来的环境污染,同时也可以降低聚氨酯胶黏剂的成本。
具体实施方案
具体实施方案一:本实施方式是一种含木质素的聚酯多元醇按重量份数由5~25份木质素、0.01~0.04份催化剂A、20~35份二元醇、10~20份多元醇和90~100份脂肪族二元酸制备而成。
本实施方式的有益效果是:1、利用本实施方式的一种含木质素的聚酯多元醇合成的聚氨酯胶黏剂具有良好的耐热性:由于木质素中存在大量羟基,可以利用木质素合成聚酯多元醇,进而利用这种木质素多元醇制备聚氨酯胶黏剂,木质素具有酚醚结构,这种结构可以使木质素聚氨酯胶黏剂具有良好的耐热性,90℃粘接强度可达到近10MPa,同时,利用木质素的可生物降解特性,也可为一些合成高分子材料带来更好的环境适应性;2、提高了木质素的利用率,使得木质素有更大的应用领域,减少木质素带来的环境污染,同时也可以降低聚氨酯胶黏剂的成本。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一的不同点是:所述的木质素为非水溶性玉米秸秆酶解木质素;所述的催化剂A为三氧化二锑;所述的二元醇是乙二醇、1,3-丙二醇和新戊二醇中的一种或其中几种的混合物;所述的多元醇是丙三醇和季戊四醇中的一种或两种的混合物;所述的脂肪族二元酸是癸二酸和己二酸中的一种或两种的混合物。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式所述的一种含木质素的聚酯多元醇的制备方法,具体是按照以下步骤进行的:
按重量份数称取5~25份木质素、0.01~0.04份催化剂A、20~35份二元醇、10~20份多元醇和90~100份脂肪族二元酸;首先将5~25份木质素、20~35份二元醇、10~20份多元醇、90~100份脂肪族二元酸加入到反应装置中,通入氮气,在温度在140℃~145℃及氮气气氛下搅拌反应1h~2h,再抽真空至真空度为0.005MPa~0.007MPa,并在温度为140℃~145℃和真空度为0.005MPa~0.007MPa下搅拌反应2h~3h,通入氮气,在常压和氮气气氛下升温至160℃~165℃,然后加入0.01~0.04份催化剂A,在温度为160℃~165℃及氮气气氛下搅拌反应3h~4h,再抽真空至真空度为0.06MPa~0.07MPa,并在氮气气氛及温度为160℃~165℃和真空度为0.06MPa~0.07MPa下搅拌反应0.5h~1h,最后通入氮气至真空度为0.08MPa~0.09MPa,并在氮气气氛下及温度为160℃~165℃和真空度为0.08MPa~0.09MPa下反应1h~2h,降温出料,即得到含木质素的聚酯多元醇。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式三不同点是:所述的木质素为非水溶性玉米秸秆酶解木质素;所述的催化剂A为三氧化二锑;所述的二元醇是乙二醇、1,3-丙二醇和新戊二醇中的一种或其中几种的混合物;所述的多元醇是丙三醇和季戊四醇中的一种或两种的混合物;所述的脂肪族二元酸是癸二酸和己二酸中的一种或两种的混合物。其它与具体实施方式三相同。
具体实施方式五:本实施方式是利用一种含木质素的聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂由单独包装的甲组分、单独包装的乙组分和单独包装的甲组份溶剂组成;所述的甲组分与乙组分的质量比为1:(1~1.1);所述的甲组分与甲组份溶剂的质量比为1:(1~2);所述的甲组分按重量份数由50~100份含木质素的聚酯多元醇、1~3份催化剂B和0.02~1.5份耐水解稳定剂制备而成;所述的乙组分为多异氰酸酯;所述的甲组份溶剂为丙酮和丁酮中的一种或两种的混合物;
所述的含木质素的聚酯多元醇是按以下步骤制备:按重量份数称取5~25份木质素、0.01~0.04份催化剂A、20~35份二元醇、10~20份多元醇和90~100份脂肪族二元酸;首先将5~25份木质素、20~35份二元醇、10~20份多元醇、90~100份脂肪族二元酸加入到反应装置中,通入氮气,在温度在140℃~145℃及氮气气氛下搅拌反应1h~2h,再抽真空至真空度为0.005MPa~0.007MPa,并在温度为140℃~145℃和真空度为0.005MPa~0.007MPa下搅拌反应2h~3h,通入氮气,在常压和氮气气氛下升温至160℃~165℃,然后加入0.01~0.04份催化剂A,在温度为160℃~165℃及氮气气氛下搅拌反应3h~4h,再抽真空至真空度为0.06MPa~0.07MPa,并在氮气气氛及温度为160℃~165℃和真空度为0.06MPa~0.07MPa下搅拌反应0.5h~1h,最后通入氮气至真空度为0.08MPa~0.09MPa,并在氮气气氛下及温度为160℃~165℃和真空度为0.08MPa~0.09MPa下反应1h~2h,降温出料,即得到含木质素的聚酯多元醇。
本实施方式是将木质素作为多元醇与多元酸反应合成聚酯多元醇,并利用这种聚酯多元醇制备聚氨酯胶黏剂,由于在主链中引入木质素这种大分子结构,提高了聚氨酯胶黏剂的耐热性能。
本实施方式的有益效果是:1、利用本实施方式的一种含木质素的聚酯多元醇合成的聚氨酯胶黏剂具有良好的耐热性:由于木质素中存在大量羟基,可以利用木质素合成聚酯多元醇,进而利用这种木质素多元醇制备聚氨酯胶黏剂,木质素具有酚醚结构,这种结构可以使木质素聚氨酯胶黏剂具有良好的耐热性,90℃粘接强度可达到近10MPa,同时,利用木质素的可生物降解特性,也可为一些合成高分子材料带来更好的环境适应性;2、提高了木质素的利用率,使得木质素有更大的应用领域,减少木质素带来的环境污染,同时也可以降低聚氨酯胶黏剂的成本。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式五不同点是:所述的甲组份的制备方法按以下步骤进行:按重量份数称取50~100份含木质素的聚酯多元醇、1~3份催化剂B和0.02~1.5份耐水解稳定剂;首先将50~100份含木质素的聚酯多元醇加入到反应装置中,加热升温至100℃~110℃,再向反应装置中加入1~3份催化剂B和0.02~1.5份耐水解稳定剂,然后在温度为100℃~110℃下搅拌反应2h~3h,降温出料,即得到甲组份。其它与具体实施方式五相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式五或六之一不同点是:所述的木质素为非水溶性玉米秸秆酶解木质素;所述的催化剂A为三氧化二锑;所述的二元醇是乙二醇、1,3-丙二醇和新戊二醇中的一种或其中几种的混合物;所述的多元醇是丙三醇和季戊四醇中的一种或两种的混合物;所述的脂肪族二元酸是癸二酸和己二酸中的一种或两种的混合物。其它与具体实施方式五或六相同。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式五至七之一不同点是:所述的催化剂B为二月桂酸二丁锡、新十二酸铋、新十二酸锌和辛酸汞中的一种或其中几种的混合物。其它与具体实施方式五至七相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式五至八之一不同点是:所述的多异氰酸酯为2,4-甲苯二异氰酸酯。其它与具体实施方式五至八相同。
具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式五至九之一不同点是:所述的耐水解稳定剂为N’N-二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺。其它与具体实施方式五至九相同。
采用下述试验验证本发明效果:
实施例一:
一种含木质素的聚酯多元醇,其特征在于含木质素的聚酯多元醇由7.8g木质素、0.02g三氧化二锑、30g乙二醇、14.06g丙三醇和100g癸二酸制备而成;所述的木质素为非水溶性玉米秸秆酶解木质素。
所述的含木质素的聚酯多元醇的制备方法按以下步骤进行:称取7.8g木质素、0.02g三氧化二锑、30g乙二醇、14.06g丙三醇和100g癸二酸;首先将7.8g木质素、30g乙二醇、14.06g丙三醇和100g癸二酸加入到反应装置中,通入氮气,在温度为140℃及氮气气氛下搅拌反应1h,再抽真空至真空度为0.007MPa,并在温度为140℃和真空度为0.007MPa下搅拌反应2h,通入氮气,在常压和氮气气氛下升温至160℃,然后加入0.02g三氧化二锑,在温度为160℃及氮气气氛下搅拌反应3h,再抽真空至真空度为0.06MPa,并在氮气气氛及温度为160℃和真空度为0.06MPa下搅拌反应0.5h,最后通入氮气至真空度为0.09MPa,并在氮气气氛及温度为160℃和真空度为0.09MPa下反应1h,降温出料,即得到含木质素的聚酯多元醇。
利用上述一种含木质素的聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂由单独包装的甲组分、单独包装的乙组分和单独包装的甲组份溶剂组成;所述的甲组分由100g含木质素的聚酯多元醇、1.5g二月桂酸二丁锡和0.5g N’N-二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺制备而成;所述的乙组分为100g2,4-甲苯二异氰酸酯;所述的甲组份溶剂为100g丙酮;
所述的甲组份的制备方法按以下步骤进行:称取100g含木质素的聚酯多元醇、1.5g二月桂酸二丁锡和0.5g N’N-二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺;首先将100g含木质素的聚酯多元醇加入到反应装置中,加热升温至100℃,再向反应装置中加入1.5g二月桂酸二丁锡和0.5g N’N-二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺,然后在温度为100℃下搅拌反应2h,降温出料,即得到甲组份。
实施例二:
一种含木质素的聚酯多元醇,其特征在于含木质素的聚酯多元醇由16.4g木质素、0.02g三氧化二锑、30g乙二醇、13.32g丙三醇和100g癸二酸制备而成;所述的木质素为非水溶性玉米秸秆酶解木质素。
所述的含木质素的聚酯多元醇的制备方法按以下步骤进行:称取16.4g木质素、0.02g三氧化二锑、30g乙二醇、13.32g丙三醇和100g癸二酸;首先将16.4g木质素、30g乙二醇、13.32g丙三醇和100g癸二酸加入到反应装置中,通入氮气,在温度为140℃及氮气气氛下搅拌反应1h,再抽真空至真空度为0.007MPa,并在温度为140℃和真空度为0.007MPa下搅拌反应2h,通入氮气,在常压和氮气气氛下升温至160℃,然后加入0.02g三氧化二锑,在温度为160℃及氮气气氛下搅拌反应3h,再抽真空至真空度为0.06MPa,并在氮气气氛及温度为160℃和真空度为0.06MPa下搅拌反应0.5h,最后通入氮气至真空度为0.09MPa,并在氮气气氛及温度为160℃和真空度为0.09MPa下反应1h,降温出料,即得到含木质素的聚酯多元醇。
利用上述一种含木质素的聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂由单独包装的甲组分、单独包装的乙组分和单独包装的甲组份溶剂组成;所述的甲组分由100g含木质素的聚酯多元醇、1.5g二月桂酸二丁锡和0.5g N’N-二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺制备而成;所述的乙组分为100g2,4-甲苯二异氰酸酯;所述的甲组份溶剂为100g丙酮;
所述的甲组份的制备方法按以下步骤进行:称取100g含木质素的聚酯多元醇、1.5g二月桂酸二丁锡和0.5g N’N-二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺;首先将100g含木质素的聚酯多元醇加入到反应装置中,加热升温至100℃,再向反应装置中加入1.5g二月桂酸二丁锡和0.5g N’N-二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺,然后在温度为100℃下搅拌反应2h,降温出料,即得到甲组份。
实施例三:
一种含木质素的聚酯多元醇,其特征在于含木质素的聚酯多元醇由23.2g木质素、0.02g三氧化二锑、30g乙二醇、12.58g丙三醇和100g癸二酸制备而成;所述的木质素为非水溶性玉米秸秆酶解木质素。
所述的含木质素的聚酯多元醇的制备方法按以下步骤进行:称取23.2g木质素、0.02g三氧化二锑、30g乙二醇、12.58g丙三醇和100g癸二酸;首先将23.2g木质素、30g乙二醇、12.58g丙三醇和100g癸二酸加入到反应装置中,通入氮气,在温度为140℃及氮气气氛下搅拌反应1h,再抽真空至真空度为0.007MPa,并在温度为140℃和真空度为0.007MPa下搅拌反应2h,通入氮气,在常压和氮气气氛下升温至160℃,然后加入0.02g三氧化二锑,在温度为160℃及氮气气氛下搅拌反应3h,再抽真空至真空度为0.06MPa,并在氮气气氛及温度为160℃和真空度为0.06MPa下搅拌反应0.5h,最后通入氮气至真空度为0.09MPa,并在氮气气氛及温度为160℃和真空度为0.09MPa下反应1h,降温出料,即得到含木质素的聚酯多元醇。
利用上述一种含木质素的聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂由单独包装的甲组分、单独包装的乙组分和单独包装的甲组份溶剂组成;所述的甲组分由100g含木质素的聚酯多元醇、1.5g二月桂酸二丁锡和0.5g N’N-二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺制备而成;所述的乙组分为100g2,4-甲苯二异氰酸酯;所述的甲组份溶剂为100g丙酮;
所述的甲组份的制备方法按以下步骤进行:称取100g含木质素的聚酯多元醇、1.5g二月桂酸二丁锡和0.5g N’N-二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺;首先将100g含木质素的聚酯多元醇加入到反应装置中,加热升温至100℃,再向反应装置中加入1.5g二月桂酸二丁锡和0.5g N’N-二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺,然后在温度为100℃下搅拌反应2h,降温出料,即得到甲组份。
实施例四:本实施例所述的一种含木质素的聚酯多元醇及其制备方法和利用其合成的聚氨酯胶黏剂的对比实验,具体是按照以下步骤进行的:
一种聚酯多元醇,其特征在于聚酯多元醇由0.02g三氧化二锑、30g乙二醇、14.8g丙三醇和100g癸二酸制备而成;
所述的聚酯多元醇的制备方法按以下步骤进行:称取0.02g三氧化二锑、30g乙二醇、14.8g丙三醇和100g癸二酸;首先将30g乙二醇、14.8g丙三醇和100g癸二酸加入到反应装置中,通入氮气,在温度为140℃及氮气气氛下搅拌反应1h,再抽真空至真空度为0.007MPa,并在温度为140℃和真空度为0.007MPa下搅拌反应2h,通入氮气,在常压和氮气气氛下升温至160℃,然后加入0.02g三氧化二锑,在温度为160℃及氮气气氛下搅拌反应3h,再抽真空至真空度为0.06MPa,并在氮气气氛及温度为160℃和真空度为0.06MPa下搅拌反应0.5h,最后通入氮气至真空度为0.09MPa,并在氮气气氛及温度为160℃和真空度为0.09MPa下反应1h,降温出料,即得到聚酯多元醇。
利用上述一种聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂由单独包装的甲组分、单独包装的乙组分和单独包装的甲组份溶剂组成;所述的甲组分由100g聚酯多元醇、1.5g二月桂酸二丁锡和0.5g N’N-二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺制备而成;所述的乙组分为100g2,4-甲苯二异氰酸酯;所述的甲组份溶剂为100g丙酮;
所述的甲组份的制备方法按以下步骤进行:称取100g聚酯多元醇、1.5g二月桂酸二丁锡和0.5g N’N-二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺;首先将100g聚酯多元醇加入到反应装置中,加热升温至100℃,再向反应装置中加入1.5g二月桂酸二丁锡和0.5g N’N-二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺,然后在温度为100℃下搅拌反应2h,降温出料,即得到甲组份。
实施例四对比实验及实施例一至三制备的聚氨酯胶黏的使用方法:将甲组份与甲组份溶剂混合均匀,再加入乙组分混合均匀即可。采用实施例四对比实验及实施例一至三制备的聚氨酯胶黏剂分别用于粘接砂纸打磨处理后的铝片,待溶剂挥发后,将两片铝片相对合拢粘接,在温度为110℃、压力为0.1MPa下固化3h,按照GB/T7124-2008胶粘剂拉伸剪切强度的测定测试胶接接头的剪切强度分别为19.10MPa、20.16MPa、22.61MPa和18.27MPa。GJB444-1988胶粘剂高温拉伸剪切强度试验方法(金属对金属),按照GJB444-1988测试胶接接头90℃剪切强度分别为5.02MPa、7.23MPa、8.52MPa和9.87MPa;通过上述检测可证明实施例一至三制备的聚氨酯胶黏剂与未添加木质素的聚氨酯胶黏剂相比,室温剪切强度大致相同,而90℃剪切强度提高近一倍。木质素的加入不但使胶黏剂的成本降低,而且耐热性能优良,高于未添加木质素的聚氨酯胶黏剂的耐热性能。
Claims (10)
1.一种含木质素的聚酯多元醇,其特征在于含木质素的聚酯多元醇按重量份数由5~25份木质素、0.01~0.04份催化剂A、20~35份二元醇、10~20份多元醇和90~100份脂肪族二元酸制备而成。
2.根据权利要求1所述的一种含木质素的聚酯多元醇,其特征在于所述的木质素为非水溶性玉米秸秆酶解木质素;所述的催化剂A为三氧化二锑;所述的二元醇是乙二醇、1,3-丙二醇和新戊二醇中的一种或其中几种的混合物;所述的多元醇是丙三醇和季戊四醇中的一种或两种的混合物;所述的脂肪族二元酸是癸二酸和己二酸中的一种或两种的混合物。
3.制备权利要求1所述的一种含木质素的聚酯多元醇的方法,其特征在于一种含木质素的聚酯多元醇是按以下步骤制备:
按重量份数称取5~25份木质素、0.01~0.04份催化剂A、20~35份二元醇、10~20份多元醇和90~100份脂肪族二元酸;首先将5~25份木质素、20~35份二元醇、10~20份多元醇、90~100份脂肪族二元酸加入到反应装置中,通入氮气,在温度在140℃~145℃及氮气气氛下搅拌反应1h~2h,再抽真空至真空度为0.005MPa~0.007MPa,并在温度为140℃~145℃和真空度为0.005MPa~0.007MPa下搅拌反应2h~3h,通入氮气,在常压和氮气气氛下升温至160℃~165℃,然后加入0.01~0.04份催化剂A,在温度为160℃~165℃及氮气气氛下搅拌反应3h~4h,再抽真空至真空度为0.06MPa~0.07MPa,并在氮气气氛及温度为160℃~165℃和真空度为0.06MPa~0.07MPa下搅拌反应0.5h~1h,最后通入氮气至真空度为0.08MPa~0.09MPa,并在氮气气氛下及温度为160℃~165℃和真空度为0.08MPa~0.09MPa下反应1h~2h,降温出料,即得到含木质素的聚酯多元醇。
4.根据权利要求3所述的一种含木质素的聚酯多元醇的制备方法,其特征在于所述的木质素为非水溶性玉米秸秆酶解木质素;所述的催化剂A为三氧化二锑;所述的二元醇是乙二醇、1,3-丙二醇和新戊二醇中的一种或其中几种的混合物;所述的多元醇是丙三醇和季戊四醇中的一种或两种的混合物;所述的脂肪族二元酸是癸二酸和己二酸中的一种或两种的混合物。
5.利用权利要求3所述的一种含木质素的聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂,其特征在于利用一种含木质素的聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂由单独包装的甲组分、单独包装的乙组分和单独包装的甲组份溶剂组成;所述的甲组分与乙组分的质量比为1:(1~1.1);所述的甲组分与甲组份溶剂的质量比为1:(1~2);所述的甲组分按重量份数由50~100份含木质素的聚酯多元醇、1~3份催化剂B和0.02~1.5份耐水解稳定剂制备而成;所述的乙组分为多异氰酸酯;所述的甲组份溶剂为丙酮和丁酮中的一种或两种的混合物;
所述的含木质素的聚酯多元醇是按以下步骤制备:按重量份数称取5~25份木质素、0.01~0.04份催化剂A、20~35份二元醇、10~20份多元醇和90~100份脂肪族二元酸;首先将5~25份木质素、20~35份二元醇、10~20份多元醇、90~100份脂肪族二元酸加入到反应装置中,通入氮气,在温度在140℃~145℃及氮气气氛下搅拌反应1h~2h,再抽真空至真空度为0.005MPa~0.007MPa,并在温度为140℃~145℃和真空度为0.005MPa~0.007MPa下搅拌反应2h~3h,通入氮气,在常压和氮气气氛下升温至160℃~165℃,然后加入0.01~0.04份催化剂A,在温度为160℃~165℃及氮气气氛下搅拌反应3h~4h,再抽真空至真空度为0.06MPa~0.07MPa,并在氮气气氛及温度为160℃~165℃和真空度为0.06MPa~0.07MPa下搅拌反应0.5h~1h,最后通入氮气至真空度为0.08MPa~0.09MPa,并在氮气气氛下及温度为160℃~165℃和真空度为0.08MPa~0.09MPa下反应1h~2h,降温出料,即得到含木质素的聚酯多元醇。
6.根据权利要求5所述的利用一种含木质素的聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂,其特征在于所述的甲组份的制备方法按以下步骤进行:按重量份数称取50~100份含木质素的聚酯多元醇、1~3份催化剂B和0.02~1.5份耐水解稳定剂;首先将50~100份含木质素的聚酯多元醇加入到反应装置中,加热升温至100℃~110℃,再向反应装置中加入1~3份催化剂B和0.02~1.5份耐水解稳定剂,然后在温度为100℃~110℃下搅拌反应2h~3h,降温出料,即得到甲组份。
7.根据权利要求5所述的利用一种含木质素的聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂,其特征在于所述的木质素为非水溶性玉米秸秆酶解木质素;所述的催化剂A为三氧化二锑;所述的二元醇是乙二醇、1,3-丙二醇和新戊二醇中的一种或其中几种的混合物;所述的多元醇是丙三醇和季戊四醇中的一种或两种的混合物;所述的脂肪族二元酸是癸二酸和己二酸中的一种或两种的混合物。
8.根据权利要求5所述的利用一种含木质素的聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂,其特征在于所述的催化剂B为二月桂酸二丁锡、新十二酸铋、新十二酸锌和辛酸汞中的一种或其中几种的混合物。
9.根据权利要求5所述的利用一种含木质素的聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂,其特征在于所述的多异氰酸酯为2,4-甲苯二异氰酸酯。
10.根据权利要求5所述的利用一种含木质素的聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂,其特征在于所述的耐水解稳定剂为N’N-二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103881071A (zh) * | 2014-04-15 | 2014-06-25 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种聚酯多元醇和用于航空有机玻璃与涤丝带粘接的聚氨酯胶黏剂 |
CN105085858A (zh) * | 2015-09-29 | 2015-11-25 | 江苏锦宇环境工程有限公司 | 一种生物改性耐高温聚氨酯胶水的制备方法 |
US20180118975A1 (en) * | 2014-01-15 | 2018-05-03 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyester Polymers Comprising Lignin |
CN107987262A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-05-04 | 东北林业大学 | 一种含木质素的液态聚酯多元醇及利用其制备的环保型聚氨酯胶黏剂 |
CN109096964A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-12-28 | 滁州环球聚氨酯科技有限公司 | 一种耐水性好的聚氨酯黏合剂 |
CN110183615A (zh) * | 2019-07-02 | 2019-08-30 | 东北林业大学 | 一种含木质素的环境友好型聚氨酯弹性体及其制备方法 |
CN111574952A (zh) * | 2020-06-05 | 2020-08-25 | 美邦(黄山)胶业有限公司 | 一种镀铝膜复合专用的双组份无溶剂聚氨酯胶粘剂 |
CN115403751A (zh) * | 2022-09-26 | 2022-11-29 | 苏州瀚海新材料有限公司 | 一种聚酯弹性体及其制备方法和应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1462760A (zh) * | 2003-05-30 | 2003-12-24 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 木素聚氨酯泡沫材料的合成方法 |
CN101307217A (zh) * | 2006-05-19 | 2008-11-19 | 国家淀粉及化学投资控股公司 | 双组分聚氨酯粘合剂 |
JP2011184643A (ja) * | 2010-03-11 | 2011-09-22 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ポリエステルポリオール及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
CN102408865A (zh) * | 2011-09-27 | 2012-04-11 | 英特沃斯(北京)科技有限公司 | 双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
-
2014
- 2014-01-07 CN CN201410004983.6A patent/CN103665357B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1462760A (zh) * | 2003-05-30 | 2003-12-24 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 木素聚氨酯泡沫材料的合成方法 |
CN101307217A (zh) * | 2006-05-19 | 2008-11-19 | 国家淀粉及化学投资控股公司 | 双组分聚氨酯粘合剂 |
JP2011184643A (ja) * | 2010-03-11 | 2011-09-22 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ポリエステルポリオール及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
CN102408865A (zh) * | 2011-09-27 | 2012-04-11 | 英特沃斯(北京)科技有限公司 | 双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
SANDIP D DESAI ET AL: "Polyurethane adhesive system from biomaterial-based polyol for bonding wood", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF ADHESION & ADHESIVES》 * |
孔宪志等: "J-189双组分聚氨酯胶粘剂的研制", 《粘接》 * |
王婧: "改性草浆碱木质素合成聚氨酯胶黏剂的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20180118975A1 (en) * | 2014-01-15 | 2018-05-03 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyester Polymers Comprising Lignin |
US10836929B2 (en) * | 2014-01-15 | 2020-11-17 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyester polymers comprising lignin |
CN103881071A (zh) * | 2014-04-15 | 2014-06-25 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种聚酯多元醇和用于航空有机玻璃与涤丝带粘接的聚氨酯胶黏剂 |
CN103881071B (zh) * | 2014-04-15 | 2015-10-28 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种聚酯多元醇和用于航空有机玻璃与涤丝带粘接的聚氨酯胶黏剂 |
CN105085858A (zh) * | 2015-09-29 | 2015-11-25 | 江苏锦宇环境工程有限公司 | 一种生物改性耐高温聚氨酯胶水的制备方法 |
CN105085858B (zh) * | 2015-09-29 | 2017-12-22 | 万华生态板业股份有限公司 | 一种生物改性耐高温聚氨酯胶水的制备方法 |
CN107987262A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-05-04 | 东北林业大学 | 一种含木质素的液态聚酯多元醇及利用其制备的环保型聚氨酯胶黏剂 |
CN107987262B (zh) * | 2017-12-15 | 2019-05-03 | 东北林业大学 | 一种含木质素的液态聚酯多元醇及利用其制备的环保型聚氨酯胶黏剂 |
CN109096964A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-12-28 | 滁州环球聚氨酯科技有限公司 | 一种耐水性好的聚氨酯黏合剂 |
CN110183615A (zh) * | 2019-07-02 | 2019-08-30 | 东北林业大学 | 一种含木质素的环境友好型聚氨酯弹性体及其制备方法 |
CN111574952A (zh) * | 2020-06-05 | 2020-08-25 | 美邦(黄山)胶业有限公司 | 一种镀铝膜复合专用的双组份无溶剂聚氨酯胶粘剂 |
CN115403751A (zh) * | 2022-09-26 | 2022-11-29 | 苏州瀚海新材料有限公司 | 一种聚酯弹性体及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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