CN103449526A - 一种钨、氧晶格点位存在替代式杂原子的钨青铜及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于化工领域与材料领域中的钨青铜制备及其应用，特别涉及W、O晶格点位存在替代式杂原子的钨青铜粉体，及其制备方法和应用；所要解决的技术问题是提供进一步提升钨青铜中自由电子的浓度及透明隔热性能、有效调控钨青铜材料的禁带宽度，并有效降低该材料的水热制备难度的技术方案；具体方案为钨青铜的化学通式为M¹ _xW_1-yM² _yO_3-z-tnM_t，通式中M²为化学价+3、+4或+5的阳离子，以代替式原子的形式存在于钨青铜晶格中占据W的晶格点位；通式中nM为化学价-1的非金属元素的阴离子，以代替式原子的形式存在于钨青铜晶格中占据O的晶格点位；本发明的钨青铜粉体或钨青铜分散液制备成本低、性能优良，用途广泛。

Description

一种钨、氧晶格点位存在替代式杂原子的钨青铜及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于化工领域与材料领域中的钨青铜制备及其应用，特别涉及W、O晶格点位存在替代式杂原子的钨青铜粉体，及其制备方法和应用。

背景技术

研究表明，温带地区每年接受的太阳光能量为1000 kWh/m²。对穿过建筑玻璃的太阳能量（即太原能摄入量）进行调制具有巨大的节能潜力（Granqvist, C. G. (2007). Solar Energy Materials and Solar Cells 91(17): 1529-1598.）。就太阳能量的波长分布来看，太阳光中紫外光、可见光和红外光分别占7%、50%和43%。透明隔热材料可以选择性地透过可见光，以保障视觉通透性和室内的自然采光，同时实现对紫外光和红外光的遮蔽。将透明隔热材料均匀涂覆于玻璃或塑料薄膜表面形成透明隔热涂层，是实现建筑或汽车玻璃节能化的一种有效手段之一。

目前常用的透明隔热材料为重掺杂的锡系或锌系氧化物，如氧化铟锡（ITO）、氧化锡锑（ATO）、氧化锌铝（AZO）、氧化锗铝（GZO）等。上述材料均具有较宽的禁带（约3.3 ~ 3.6 eV），因而可通过本征吸收来截止紫外光；而掺杂处理可以在材料中引入自由载流子，能过自由载流子与入射光的共振效应选择性截止红外线。由经典的等离子共振模型可知，载流子与电场发生共振的频率(等离子共振频率，ωp)可由下式给出：

（1）

式中，N为载流子浓度、m*为电子有效质量、e为电子电荷，ɛ_o和ɛ_∞分别是自由空间和高频介电常。由上式可知等离子共振频率随着载流子浓度（N）的提高而变大，即向短波方向移动。

跟据以上基本原理可知：一、减小材料的禁带宽度可以有效提升其紫外光遮蔽性（紫外光除携带太阳能量外,还会引起皮肤疾病与皮具有损坏），但若禁带宽度太小，则会影响可见光透光率（可见光波长380－780 nm）；二、提升材料中载流子浓度，可使等离子共振频率由红外光区向可见光区移动，提升材料对红外光的遮蔽能力（见公式1）。钨青铜（M_xWO₃）材料的禁带宽度约为2.7eV，且其中具有可自由迁移的电子（一种载流子），是透明隔热的适选材料之一。最近的研究（J. Am. Ceram. Soc., 2007, 90 (12): 4059-4061）表明，钨青铜材料具有比ITO、ATO、AZO和GZO更为优异的透明隔热性能。

公开号为CN102320662A的中国专利申请公开了一种组成为Cs_0.2WO₃或Cs_0.32WO₃，粒度100 ~ 1300 nm的铯钨青铜粉体及其制备方法。中国专利申请（公开号CN102277023A）公开了利用铯钨青铜（Cs_xWO₃）制备的玻璃透明隔热涂料，该涂层由铯钨青铜粉体与成膜剂组成。而公开号为CN101848865A和CN102197076A的中国专利申请公开了一种含氢钨青铜（或碱金属钨青铜）的粉末组合物形成的隔热添加剂和吸热添加剂，该粉末可以通过使钨酸铵与氢气在2500K或更高温度下接触而得到。另外，公开号为CN101784386A的中国专利申请公开了一种含有通式W_yO_z以及通式为M_xW_yO_z氧化钨试剂的多层玻璃制品的夹层。但上述专利公开的限制在于，专利申请CN102320662A、CN102277023A、CN101848865A和CN102197076A所涉及的钨青铜仅以嵌入杂质阳离子（即碱金属阳离子或氢离子）作为施主提供电子，因而材料中电子浓度及其等离子共振频率较低；而专利申请CN101784386A所涉及氧化钨试剂完全没有界定通式为M_xW_yO_z氧化钨试剂中元素M在试剂的晶格点阵中所处位置，以及引入元素M后的技术效果。更为重要地，上述专利公开均没有涉及到通过引入代替式杂原子调控钨青铜粉体的禁带宽度及其本征吸收边，或者利用代替式杂原子作为施主调节等离子共振吸收边的技术内容（碱金属阳离子或氢离子为嵌入式杂质阳离子，而并非代替式杂原子）。

在钨青铜晶格中，氧原子的态价为－2，也即每个氧原子束缚2个电子。通过在钨青铜晶格中引入－1价阴离子nM代替－2价氧离子，便可以使对应晶格格点处原来被氧原子束缚的1个电子转变为自由电子，也即－1价阴离子可以看作是施主，提供额外的自由电子，从而使等离子共振频率向短波方向移动（见公式1）。同时，由固物物理学中能带工程相关知识可知，将两种禁带宽度不同的半导体进行固溶（可理解为一种半导体材料的晶格点位被另一种导体所含原子替代），则所形成的固溶体的禁带宽度会处于两种半导体禁带宽度之间，并可通过调节两种半导体所占摩尔比进行控制。并且，在现有技术当中，钨青铜的制备条件较为苛刻（如公开号为CN102320662的中国发明专利中水热处理温度为180 ~ 200℃），其必然会增加水热设备的技术要求与钨青铜粉体的制备成本，影响其推广应用。

发明内容

本发明的目的是提供一种W、O晶格点位存在替代式杂原子的型钨青铜粉体、分散液及其制备方法与应用，以克服现有技术的不足。

为了进一步提升钨青铜中自由电子的浓度及透明隔热性能、有效调控钨青铜材料的禁带宽度，并有效降低该材料的水热制备难度，本发明针对上述问题提供的技术方案如下：

一种钨、氧晶格点位存在替代式杂原子的钨青铜所述钨青铜的化学通式为M¹ _xW_1-yM² _yO_3-z-tnM_t；所述通式中W为钨，O为氧；

所述通式中M¹为化学价+1或+2 的阳离子，为碱金属阳离子、碱土金属阳离子、H⁺、NH₄ ⁺、Sn²⁺、Tl⁺、Bi⁺、Bi²⁺的任意组合，且其处于钨青铜晶格中WO₆八面体框架间的三方、四方或六方空隙位；

所述通式中M²为化学价+3、+4或+5的阳离子，为元素周期表中第三到第七副族中除W以外的任意元素、Zn、Sn、Mo、Sb、In、Ti、Ni的阳离子组合，且以代替式原子的形式存在于钨青铜晶格中占据W的晶格点位；

所述通式中nM为化学价-1的非金属元素的阴离子，为元素周期表中第七主族中的任意元素的阴离子组合，且以代替式原子的形式存在于钨青铜晶格中占据O的晶格点位；

所述通式中参数满足0.5≥x≥0，0.5≥y≥0，0.3≥z≥0，0.5≥t≥0且0.5≥y+t＞0。

所述钨青铜为颗粒状，其颗粒的长径比为1-100:1，且所述钨青铜尺寸在至少一个维度上不大于100 nm；在去离子水中的zeta电位≥20 mV或≤－20 mV。

所述钨青铜稳定分散于水、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、松节油、汽油、苯、甲苯、氯仿、乙酸乙酯、二甲苯、甲醇、异丙醇、吡啶、乙腈、苯酚、苯乙烯、四氯乙烯、三氯乙烯或三乙醇胺其中一种或多种混合溶液中。

一种水热法制备所述的钨青铜的方法，其特征在于水热法包括采用酸性试剂处理分散于水中的六价钨盐得到透明前驱液，还包括向所述前驱液中添加杂原子原料和还原性试剂。

所述酸性试剂与所述六价钨盐的摩尔比为1：10 ~ 10：1，所述酸性试剂为柠檬酸、乳酸、酒石酸、琥珀酸、对硝基苯甲酸、草酸、醋酸、磷酸、苹果酸、水杨酸、盐酸、硫酸、硝酸或磷酸；所述杂原子原料为含有所述杂原子的已知无机盐，所述杂原子原料与所述六价钨盐的摩尔比为1：1 ~ 1：100；所述还原性试剂与所述六价钨盐的摩尔比为1：5 ~ 20：1，所述还原性试剂为抗坏血酸、甲酸、磷酸氢钠、氰基硼氢化钠、葡萄糖、乙二醇、PVP、油胺、SnCl₂，KBH₄，NaBH₄，N₂H₄∙H₂O，N₂H₄∙HCl或N₂H₄∙H₂SO₄。

所述水热法的水热处理温度为40 ~ 150℃，处理时间为1 ~ 48小时，所述前驱液占反应容器内腔体积的20 ~ 90%。

一种所述钨青铜制得的分散液：所述钨青铜粉体在分散液中的含量为0.01 ~ 200 g/L。

所述分散液中含有聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、醇酸树脂、有机硅树脂及其组合物，以及已知涂料用助剂。

以上所述的钨青铜或钨青铜的分散液应用于透明隔热、透明导电、电致变色、气致变色、光致变色、光催化及抗静电领域中的。

本发明中所用六价钨盐在水分散液中的浓度可以为0.005 ~ 0.5 g∙mL^-1。其可以通过将六价钨盐通过超声震荡或搅拌等方式分散与水中制得。常用六价钨盐可以是钨酸钠、钨酸钾、磷钨酸、钨酸铵、仲钨酸铵、磷钨酸钠及其任意组合。应理解，采用六价钨盐制备的水分散液包括钨盐溶解在水当中形成溶液这一情况。

上述钨青铜分散液可以涂覆于合适的基体，可以应用于透明隔热薄膜、气致变色薄膜、电致变色薄膜、节能涂料、节能油漆、节能玻璃幕墙以及节能涂层。例如，适用于直接制造节能薄膜，也可以用于对现有的普通玻璃进行改造。本发明的钨青铜粉体还可以应用于抗静电、透明导电、光热转化、光催化及抗静电器件等。采用本发明的欠氧型钨青铜粉体制备的节能薄膜，工艺简单，成本低，隔热能力强。

本发明的有益效果为：本发明公开了一种W、O晶格点位存在替代式杂原子的钨青铜粉体、分散液及其制备方法与应用。本发明在晶格位点中引入的替代式杂原子可以作为施主向导带注入自由电子，从而提高所述钨青铜粉体的导电性与透明隔热特性，也可以有效调控所述钨青铜粉体的禁带宽度，还可以有效调控钨青铜粉体水热制备时的形貌。同时通过引入替代式杂原子，可望影响钨青铜在水热环境中的形核生长成力学，从而极大地降低材料的制备难度与制备成本（可使处理温度降低到60 - 150℃以下，反应时釜内压力减小60 - 95%）。同时，本发明公开的W、O晶格点位存在替代式杂原子的钨青铜粉体制备条件温和、成本低，非常有利用相应体系的大规模应用。

附图说明

图1为比较例1获得的通式为(NH₄)_0.33WO₃的铵钨青铜粉体的典型扫描电镜照片。

图2为实施例1发明获得的通式为(NH₄)_0.33WO_2.75F_0.2的钨青铜粉体的典型扫描电子显微镜照片。

图3为实施例2发明获得的通式为Na_0.33W_0.88Sn_0.12O_2.92的钨青铜粉体的典型扫描电子显微镜照片。

图4为实施例3发明获得的通式为(NH₄)_0.33W_0.9Ni_0.1O_2.75F_0.2的钨青铜粉体的典型扫描电子显微镜照片。

图5 为实施例7获得的通式为(NH₄)_0.33W_0.9Ni_0.1O_2.75F_0.2的钨青铜粉体分散液静置4个月以后的照片，其浓度分别为 150 （左）和1（右）g/L。从图中可以看出，本发明获得的钨青铜分散液稳定，静置4个月以后没有沉淀产生，并且其稀释后为透明状（右图）。

图6为比较例1获得的通式为(NH₄)_0.33WO₃的铵钨青铜粉体分散液静置1个月天以后的照片。从图中可以看到，比较例1获得的钨青铜分散液稳定不稳定，静置1个月以后就已经完全沉淀。

图7 为PET基材（左）与实施例7获得的透明隔热薄膜（右），从图中可以看出，实施例7获得的透明隔热薄膜保留了很高的透明度，下方字体清晰可见。

图8为比较例3获得的透明隔热薄膜（空心圆曲线）与实施例7获得的透明隔热薄膜（实心三角曲线）的PET薄膜的透光率曲线。从图中可以看出，由本发明实施例7获得的透明隔热薄膜可见光透光率较比较例提高了6.8%（从62.3%提升到69.1%），红外光遮蔽率分别高和11.5%（从74.6%提升到86.1%），综合性能提高18.3%，优势明显。同时，实施例7获得的透明隔热薄膜在400nm处得吸收边向短波长方向移动，禁带变窄，紫外光遮蔽性增强。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步阐述本发明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。

比较例1

将0.2 g钨酸铵溶于20 ml去离子水当中，并加入2 g草酸搅拌均匀后，用浓盐酸将溶液pH值调到1.8，将上述溶液常温条件下陈化2小时，然后加入0.05 g 硼氢化钠（NaBH₄）后，将之倒入50 ml水热釜中，150 ℃水热处理3小时，离心干燥得到铵钨青铜粉体，其通式为(NH₄)_0.33WO₃，收率78%。如图1扫描电子显微镜照片所示，此钨青铜粉体为短棒状，棒长1 – 10 μm，直径100 ~ 500 nm。

比较例2

将1.2 g磷钨酸钠溶于溶于30 ml去离子水当中，并加入0.5 g柠檬酸搅拌均匀后，用浓盐酸将溶液pH值调到0.6，将上述溶液常温条件下陈化72小时，然后加入0.8 g磷酸氢钠（Na₂HPO₄）后，将之倒入50 ml水热釜中，180 ℃水热处理48小时，离心干燥得到钠钨青铜粉体，其通式为Na_0.33WO_2.92，收率90%。此钨青铜粉体为六方片状，直径约400 nm。

实施例1

将0.2 g钨酸铵溶于20 ml去离子水当中，并加入1 g草酸搅拌均匀后，用浓盐酸将溶液pH值调到1.5，将上述溶液常温条件下陈化2小时，然后加入0.05 g 氟化铵（NH₄F），后加入0.05 g 硼氢化钠（NaBH₄）后，将之倒入50 ml水热釜中，150 ℃水热处理3小时，离心干燥得到钨青铜粉体，其通式为(NH₄)_0.33WO_2.75F_0.2，收率78%。如图2扫描电子显微镜照片所示，此钨青铜粉体为颗粒，直径30 ~ 50 nm。

实施例2

将1.2 g磷钨酸钠溶于溶于30 ml去离子水当中，并加入0.5 g柠檬酸搅拌均匀后，用浓盐酸将溶液pH值调到0.5，将上述溶液常温条件下陈化72小时，然后加入0.8 g 氯化亚锡（SnCl₂）后，将之倒入50 ml水热釜中，60 ℃水热处理48小时，离心干燥得到钨青铜粉体，其通式为Na_0.33W_0.88Sn_0.12O_2.92，收率90%。如图3扫描电子显微镜照片所示，此钨青铜粉体为颗粒状，直径10 ~ 30 nm。

实施例3

将4.8 g钨酸钾溶于40 ml去离子水当中，并加入2 ml冰醋酸搅拌均匀后，用浓盐酸将溶液pH值调到0.2，在上述溶液中加入0.5 g盐酸肼（N₂H₄∙HCl），1g氟化铵（NH₄F）及1.2g氯化镍（NiCl₂）后，将之倒入水热釜中，100 ℃水热处理12小时，离心干燥得到钨青铜粉体，其通式为(NH₄)_0.33W_0.9Ni_0.1O_2.75F_0.2，收率95%。此钨青铜粉体为短棒状，直径5 ~ 10 nm，长度15 ~ 100 nm。

实施例4

将1 g钨酸铵溶于40 ml去离子水当中，并加入0.4 g酒石酸搅拌均匀后，用浓盐酸将溶液pH值调到2，将上述溶液常温条件下陈化48小时，然后加入0.3 g 溴化镍（NiBr₂），后在上述溶液中加入0.5 g盐酸肼（N₂H₄∙HCl）后，将之倒入水热釜中，80 ℃水热处理24小时，离心干燥得到欠氧型钨青铜粉体，其化学式为(NH₄)_0.5W_0.87Ni_0.13O_2.98，收率80%。此钨青铜粉体为长棒状，直径15 ~ 30 nm，长度150 ~ 500 nm。

实施例5

将0.5 g仲钨酸铵溶于30 ml去离子水当中，用浓盐酸将溶液pH值调到1，将上述溶液常温条件下陈化24小时，然后加入0.12 g 硫酸锌（ZnSO₄）后，将之倒入50 ml水热釜中，100 ℃水热处理24小时，离心干燥得到欠氧型钨青铜粉体，其化学式为(NH₄)_0.5W_0.74Zn_0.26O_2.92，收率90%。此钨青铜粉体为短棒状，直径5 ~ 10 nm，长度15 ~ 100 nm。

实施例6

将2 g钨酸钠溶于40 ml去离子水当中，并加入1 g对硝基苯甲酸搅拌均匀后，用浓盐酸将溶液pH值调到0.8，将上述溶液常温条件下陈化72小时，然后加入0.3 g 钼酸锌（ZnMoO₄），后在上述溶液中加入0.2 g水合肼（N₂H₄∙H₂O），将之倒入50 ml水热釜中，90 ℃水热处理24小时，离心干燥得到欠氧型钨青铜粉体，其化学式为Na_0.33W_0.92Zn_0.04Mo_0.04O_2.92，收率78%。此钨青铜粉体为短棒状，直径5 ~ 10 nm，长度15 ~ 100 nm。

检测制备的钨青铜粉体的分散性，比较例1和2的钨青铜粉体的分散性很差，本发明的实施例1~6的钨青铜粉体均显示很好的分散性，实施例2、3、5、6的无情同粉体的分散性尤其好。

上述实施例说明掺杂规定的掺杂元素对钨青铜粉体的分散性、红外光遮蔽性与禁带宽度的调节有重要作用，钨青铜粉体的尺寸由微米级控制到纳米级。虽然实施例中只给出了有限掺杂元素的具体实例，但应理解权利要求中的掺杂元素也是适用的。

将0.2g实施例1所制备的钨青铜粉体研磨后方放入含有5ml去离子水的小烧瓶中，超声震荡过程中加入0.01g润湿分散剂（上海裕竹YZ-100），然后搅拌20分钟，制得分散液1。向分散液中加入2ml火胶棉和3ml乙醇后制得分散液2，采用刮涂法将分散液2均匀涂覆于玻璃基板上，在室温或烘箱中干燥后，即可制得钨青铜薄膜。

实验例7

将0.2g实施例3所制备的钨青铜粉体研磨后方放入含有5ml丙醇的小烧瓶中，超声震荡过程中加入0.02g润湿分散剂（上海裕竹YZ-100），然后搅拌20分钟，制得分散液3。

向分散液中加入2ml水性丙烯酸改性乳液（广工米润高化工M8503）和0.03g消泡剂（上海裕竹YZ-NXZ）后制得分散液4，采用刮涂法将分散液4均匀涂覆于玻璃基板上，形成40μm涂层后在室温或烘箱中干燥后，即可制得钨青铜薄膜。

光学测试表明，此透明隔热薄膜可见光透光率为69.1%，红外光遮蔽率为86.1%，雾度2.5%。

实验例8

将1 g实施例1所制备的钨青铜粉体研磨后方放入含有5ml去离子水的小烧瓶中，超声震荡过程中加入0.08g润湿分散剂（三升化工TEGO dispers 760W），然后搅拌20分钟，制得分散液6。

向分散液6中加入5ml水性聚氨脂乳液（上海蓝欧化工LP8002）和0.1g消泡剂（上海裕竹YZ-350）后制得分散液7，采用刮涂法将分散液7均匀涂覆于玻璃基板上，形成10μm涂层后在室温或烘箱中干燥后，即可制得钨青铜薄膜。

光学测试表明，此透明隔热薄膜可见光透光率为78%，红外光遮蔽率为82.5%，雾度2.0%。

实验例9

将0.05 g实施例6所制备的钨青铜粉体研磨后方放入含有5ml松节油的小烧瓶中，超声震荡过程中加入0.01g润湿分散剂（三升化工TEGO dispers 710），然后搅拌20分钟，制得分散液8。

向分散液8中加入2g聚乙二醇6000，1ml聚氨（三升化工PU3548）和0.04g消泡剂（上海靓兴 LS2003）后制得分散液9，采用刮涂法将分散液9均匀涂覆于玻璃基板上，形成100μm涂层后在室温或烘箱中干燥后，即可制得钨青铜薄膜。

光学测试表明，此透明隔热薄膜可见光透光率为80.2%，红外光遮蔽率为72.5%，雾度2.8%。

本发明可用其他的不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概述。因此，无论从那一点来看，本发明的上述实施方案都只能认为是对本发明的说明而不能限制发明，权利要求书指出了本发明的范围，而上述的说明并未指出本发明的范围，因此，在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何变化，都应认为是包括在权利要求书的范围内。

Claims (9)

1.一种钨、氧晶格点位存在替代式杂原子的钨青铜，其特征在于：所述钨青铜的化学通式为M¹ _xW_1-yM² _yO_3-z-tnM_t；所述通式中W为钨，O为氧；

所述通式中M¹为化学价+1或+2 的阳离子，为碱金属阳离子、碱土金属阳离子、H⁺、NH₄ ⁺、Sn²⁺、Tl⁺、Bi⁺、Bi²⁺的任意组合，且其处于钨青铜晶格中WO₆八面体框架间的三方、四方或六方空隙位；

所述通式中M²为化学价+3、+4或+5的阳离子，为元素周期表中第三到第七副族中除W以外的任意元素、Zn、Sn、Mo、Sb、In、Ti、Ni的阳离子组合，且以代替式原子的形式存在于钨青铜晶格中占据W的晶格点位；

所述通式中nM为化学价-1的非金属元素的阴离子，为元素周期表中第七主族中的任意元素的阴离子组合，且以代替式原子的形式存在于钨青铜晶格中占据O的晶格点位；

所述通式中参数满足0.5≥x≥0，0.5≥y≥0，0.3≥z≥0，0.5≥t≥0且0.5≥y+t＞0。

2.根据权利要求1所述的一种钨、氧晶格点位存在替代式杂原子的钨青铜，其特征在于所述钨青铜为颗粒状，其颗粒的长径比为1-100:1，且所述钨青铜尺寸在至少一个维度上不大于100 nm；在去离子水中的zeta电位≥20 mV或≤－20 mV。

3.根据权利要求1所述的一种钨、氧晶格点位存在替代式杂原子的钨青铜，其特征在于所述钨青铜稳定分散于水、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、松节油、汽油、苯、甲苯、氯仿、乙酸乙酯、二甲苯、甲醇、异丙醇、吡啶、乙腈、苯酚、苯乙烯、四氯乙烯、三氯乙烯或三乙醇胺其中一种或多种混合溶液中。

4.一种水热法制备权利要求1或2所述的钨青铜的方法，其特征在于水热法包括采用酸性试剂处理分散于水中的六价钨盐得到透明前驱液，还包括向所述前驱液中添加杂原子原料和还原性试剂。

5.根据权利要求3所述的制备钨青铜的方法，其特征在于所述酸性试剂与所述六价钨盐的摩尔比为1：10 ~ 10：1，所述酸性试剂为柠檬酸、乳酸、酒石酸、琥珀酸、对硝基苯甲酸、草酸、醋酸、磷酸、苹果酸、水杨酸、盐酸、硫酸、硝酸或磷酸；所述杂原子原料为含有所述杂原子的已知无机盐，所述杂原子原料与所述六价钨盐的摩尔比为1：1 ~ 1：100；所述还原性试剂与所述六价钨盐的摩尔比为1：5 ~ 20：1，所述还原性试剂为抗坏血酸、甲酸、磷酸氢钠、氰基硼氢化钠、葡萄糖、乙二醇、PVP、油胺、SnCl₂，KBH₄，NaBH₄，N₂H₄∙H₂O，N₂H₄∙HCl或N₂H₄∙H₂SO₄。

6.根据权利要求4或5所述的制备钨青铜的方法，其特征在于所述水热法的水热处理温度为40 ~ 150℃，处理时间为1 ~ 48小时，所述前驱液占反应容器内腔体积的20 ~ 90%。

7.一种根据权利要求1所述的钨青铜制得的分散液，其特征在于所述钨青铜粉体在分散液中的含量为0.01 ~ 200 g/L。

8.根据权利要求7所述的分散液，其特征在于所述分散液中含有聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、醇酸树脂、有机硅树脂及其组合物，以及已知涂料用助剂。

9.权利要求1、4、7中任一项所述的钨青铜或钨青铜的分散液应用于透明隔热、透明导电、电致变色、气致变色、光致变色、光催化及抗静电领域中的。

Images