CN103027075A - 一种含有硫磺的杀菌剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其是由硫磺、烯酰吗啉、其他成份组成,所述的硫磺与烯酰吗啉的质量比为10:1-1:4;其他成份为分散剂、润湿剂、粘合剂、助崩解剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、填料中的至少一种。本发明的杀菌组合物具有高效、广谱、低毒安全、多功能、生物合理性,同时,也有利于延缓病原菌对杀菌剂的抗药性的发生和发展,延长其使用寿命;本发明的组合物可加工成悬浮剂、水分散粒剂和可湿性粉剂,这些剂型可克服乳油制剂的缺点,大大减少有机溶剂的用量,降低毒性和生产及使用成本,并有利于保护生态环境。本发明的组合物扩大了杀菌谱,对作物白粉病、叶斑病、炭疽病、锈病、霜霉病、疫病等病害均有特效。

Description

一种含有硫磺的杀菌剂组合物
技术领域
本发明涉及一种含有硫磺的杀菌剂组合物。
背景技术
硫磺是无机农药中的一个重要品种。具有杀菌和杀螨作用,对小麦、瓜、茄类以及葡萄白粉病有良好的防效,对枸杞和柑橘锈螨防效较高。其杀菌机制是作用于氧化还原体系细胞色素b和c之间电子传递过程, 夺取电子,干扰正常的氧化还原。硫磺是非内吸性保护性杀菌剂,不具治疗效果。但由于硫磺用途广泛且价格低廉,因此,在农业植物病害防治上,常与一些具内吸性的农药进行复配应用。
烯酰吗啉属酰胺类杀菌剂是专一杀卵菌纲真菌杀菌剂,其作用特点是破坏细胞壁膜的形成,对卵菌生活史的各个阶段都有作用,在孢子囊梗和卵孢子的形成阶段尤为敏感,在小于0.25μg/ml极低浓度下即受到抑制。烯酰吗啉可广泛用于蔬菜霜霉病、疫病、苗期猝倒病、烟草黑胫病等由鞭毛菌亚门卵菌纲真菌引起的病害防治,具内吸活性。在不考虑病原真菌抗药性的前提下,药效较目前广泛使用的甲霜灵、霜脲氰、乙磷铝、恶霜灵等为高。但单独使用有比较高的抗性风险,所以常与一些保护性杀菌剂复配使用,以延缓抗性的产生。 
发明内容
本发明的目的是提供一种含有硫磺的杀菌剂组合物。
本发明所采取的技术方案是:
一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其是由硫磺、烯酰吗啉、其他成份组成,所述的硫磺与烯酰吗啉的质量比为10:1-1:4;其他成份为分散剂、润湿剂、粘合剂、助崩解剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、填料中的至少一种。
一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其是由以下质量百分比的原料组成:10-50 %的硫磺、5-40%的烯酰吗啉、余量为其他成份;所述的其他成份为分散剂、润湿剂、粘合剂、助崩解剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、填料中的至少一种;所述的硫磺与烯酰吗啉的质量比为10:1-1:4。
所述的分散剂包括萘磺酸甲醛缩合物、拉开粉BX、木质素磺酸盐、木质素醇醚羧酸盐。
所述的润湿剂为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂中的一种。
所述的粘合剂为聚乙烯醇、糊精、甲基纤维素、硅酸镁铝、黄原胶、卡拉胶、海藻酸钠。
所述的助崩解剂包括膨润土、尿素、硫酸铵、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、淀粉及其衍生物、交联聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钙、微晶纤维素。
所述的增稠剂包括聚氧化乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、黄原胶、瓜尔豆胶、卡拉胶。
所述的防冻剂包括乙二醇、 丙二醇、 丙三醇。
所述的消泡剂包括有机硅消泡剂、聚醚消泡剂、高碳醇消泡剂。
所述的填料包括煅烧高岭土、白碳黑、膨润土、硅藻土、碳酸钙、碳酸钡、硫酸钡、硫酸钙。
本发明的有益效果是:本发明的杀菌组合物具有高效、广谱、低毒安全、多功能、生物合理性,同时,也有利于延缓病原菌对杀菌剂的抗药性的发生和发展,延长其使用寿命;本发明的组合物可加工成悬浮剂、水分散粒剂和可湿性粉剂,这些剂型可克服乳油制剂的缺点,大大减少有机溶剂的用量,降低毒性和生产及使用成本,并有利于保护生态环境。本发明的组合物扩大了杀菌谱,对作物白粉病、叶斑病、炭疽病、锈病、霜霉病、疫病等病害均有特效。
具体实施方式
下面结合对比例和具体实施例对本发明做进一步的说明:
对比例1:
一种杀菌剂组合物,其配方组成如下表:
Figure 2012105343085100002DEST_PATH_IMAGE002
对比例2:
一种杀菌剂组合物,其配方组成如下表:
实施例1:
一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其配方组成如下表:
Figure 2012105343085100002DEST_PATH_IMAGE006
实施例2:
一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其配方组成如下表:
Figure 2012105343085100002DEST_PATH_IMAGE008
实施例3:
一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其配方组成如下表:
Figure DEST_PATH_IMAGE010
实施例4:
一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其配方组成如下表:
Figure DEST_PATH_IMAGE012
实施例5:
一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其配方组成如下表:
验证实例:硫磺和烯酰吗啉复配对黄瓜霜霉病菌的毒力测定
1、试验对象:
黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)是保护地和露地黄瓜的主要病害。该病发生极为迅速,由病斑出现到全园拉秧7天~10天,俗称“跑马干”。 黄瓜霜霉病主要危害叶片 幼苗期至结瓜期均可发病,特别是黄瓜进入收瓜期发病较重。一般由下部叶片向上蔓严重时病斑互相连合、全叶枯黄卷缩。该病来势猛,传播迅速,在一两周内就会造成植株叶片大量枯死,严重影响黄瓜生长。病害流行时一般可减产20%—30%,严重时达40%—50%,甚至绝收。
2、试验方法:
采用叶面喷雾法。分别将每个单剂和混剂均用水稀释为5个浓度:1000mg/L、500 mg/L、250 mg/L、125 mg/L、62.5 mg/L,在接种病菌前一天定量喷施于黄瓜苗叶子的两面,每处理重复3次,每重复约50棵苗;施药后24小时用喉头喷雾器将经已配制好的新鲜黄瓜霜霉病菌孢子囊悬浮液喷雾接种于瓜苗叶片的背面。接种后每天连续光照/黑暗各12小时交替,在温度为19~22℃下保湿培养。接种后5天各处理发病盛期分级调查病情,计算病情指数。病情分级标准按中华人民共和国农业行业标准“农药室内生物测定试验准则 杀菌剂  防治黄瓜霜霉病试验  盆栽法”进行调查。 根据各处理的病情指数计算相应的防效。试验设填料和助剂的水溶液作空白对照,填料和助剂的含量为7个处理药剂所含的平均数。
2.1、使用的药剂:对比例1-2、实施例1-5(剂型均为可湿性粉剂)。
2.2统计分析
通过在DPS上进行回归分析,计算EC50值、EC90值及95%置信限。根据Wadley法评价药剂混用的增效作用,增效系数(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5增效作用。
3、试验结果:
根据两种药剂不同配比的联合毒力测定,硫磺和烯酰吗啉4个不同比例混配(硫磺40%﹕烯酰吗啉10%、硫磺30%﹕烯酰吗啉20%、硫磺20%﹕烯酰吗啉30%、硫磺10%﹕烯酰吗啉40%;即实施例2-5)对黄瓜霜霉菌的增效系数均大于1.5,说明两种药剂按上述4种比例复配用于防治黄瓜霜霉病均明显的有增效作用,其中硫磺30%﹕烯酰吗啉20%的配比(即实施例3)对黄瓜霜霉菌的增效作用最为明显。
Figure DEST_PATH_IMAGE016
实施例6:
一种含有硫磺的杀菌剂组合物(剂型为悬浮剂),其配方组成如下表:
Figure DEST_PATH_IMAGE018
 
药效验证实例:田间药效试验
1、试验材料
1.1供试药剂:50%硫磺·烯酰吗啉悬浮剂(实施例6),广东大丰植科技有限公司提供;50%烯酰吗啉可湿性粉剂,德国巴斯夫股份有限公司产品;50%硫磺悬浮剂,广东省东莞市瑞德丰生物科技有限公司产品。
1.2试验作物:黄瓜,品种为大吊黄瓜。
1.3防治对象:黄瓜霜霉病 (Pseudoperonospora cubensis)。 
1.4试验地点:广州市白云区石井鸦岗村
2、试验方法
2.1试验设计和处理
选择土地平整、地力均匀,植株生长较一致的黄瓜田进行试验。试验设6个处理,A、50%硫磺·烯酰吗啉悬浮剂1000倍;B、50%硫磺·烯酰吗啉悬浮剂1500倍;C、50%硫磺·烯酰吗啉悬浮剂2000倍;D、50%烯酰吗啉可湿性粉剂1500倍;E、50%硫磺悬浮剂500倍;F、空白对照区,喷清水。每小区面积 16平方米,设4次重复,共24 个小区,小区按随机区组排列。发病初期(2012 年 8月 17 日)第一次施药,以后每隔 7 天施药1次,共施3次药。用背负喷雾器均匀喷施,每667m2 施用药液 60 千克。
2.2试验区基本情况
试验地前作菜心,7月 24 日播种,单行直播,亩植约 2500 株。8月17日始见霜霉病病斑,主蔓长约0.9- 1.0 米。 三次施药后48 小时内均无降雨。试验期间降雨量为 12.0 毫米,相对湿度 60~79%,日平均温度 24.1~29.4℃。
2.3调查方法
第3次施药后7天(9月7日)分级调查各小区发病情况。每小区随机调查15 株,每株仅调查瓜棚高度1/2以下的叶片,记录调查的叶片数、发病叶片数及其病级,计算病情指数和防效。
黄瓜霜霉病调查分级标准: 
0 级:无病斑; 
1 级:病斑面积占整个叶片面积 5%以下; 
3 级:病斑面积占整个叶片面积 6%~10%; 
5 级:病斑面积占整个叶片面积 11%~25%; 
7 级:病斑面积占整个叶片面积 26%~50%; 
9 级:病斑面积占整个叶片面积 50%以上。 
3、结果
50%硫磺·烯酰吗啉悬浮剂1000倍、1500倍和2000倍的防效分别为89.14%、83.62%和74.51%,对照药50%烯酰吗啉可湿性粉剂1500倍和50%硫磺悬浮剂500倍的防效分别为86.02%和61.09%(表10)。
从表9可以看出,硫磺·烯酰吗啉3个供试验浓度对黄瓜霜霉病均有良好的防治效果,尤其是1000倍和1500倍表现更为突出,与对照药硫磺相比达极显著水平;硫磺·烯酰吗啉和另一对照药烯酰吗啉相比,硫磺·烯酰吗啉1000倍、1500倍的防效,烯酰吗啉1500倍相比无显著差异,但从防治成本分析,若均使用1500倍,前者只有后者的1/2,说明使用硫磺·烯酰吗啉防治黄瓜霜霉病具较高的性价比。
Figure DEST_PATH_IMAGE020
实施例7:
一种含有硫磺的杀菌剂组合物(40%硫磺·烯酰吗啉悬浮剂),其配方组成如下表:
实施例8:
一种含有硫磺的杀菌剂组合物(50%硫磺·烯酰吗啉水分散粒剂),其配方组成如下表:
Figure DEST_PATH_IMAGE024
实施例9:
一种含有硫磺的杀菌剂组合物(70%硫磺·烯酰吗啉可湿性粉),其配方组成如下表:
Figure DEST_PATH_IMAGE026
实施例10:
一种含有硫磺的杀菌剂组合物(50%硫磺·烯酰吗啉悬浮剂),其配方组成如下表:
Figure DEST_PATH_IMAGE028
将本发明的配方制成相应的剂型,如悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂为业内公知常识。

Claims (10)

1.一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其特征在于:其是由硫磺、烯酰吗啉、其他成份组成,所述的硫磺与烯酰吗啉的质量比为10:1-1:4;其他成份为分散剂、润湿剂、粘合剂、助崩解剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、填料中的至少一种。
2.一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其特征在于:其是由以下质量百分比的原料组成:10-50 %的硫磺、5-40%的烯酰吗啉、余量为其他成份;所述的其他成份为分散剂、润湿剂、粘合剂、助崩解剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、填料中的至少一种;所述的硫磺与烯酰吗啉的质量比为10:1-1:4。
3.根据权利要求1所述的一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其特征在于:所述的分散剂包括萘磺酸甲醛缩合物、拉开粉BX、木质素磺酸盐、木质素醇醚羧酸盐。
4.根据权利要求1所述的一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其特征在于:所述的润湿剂为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其特征在于:所述的粘合剂为聚乙烯醇、糊精、甲基纤维素、硅酸镁铝、黄原胶、卡拉胶、海藻酸钠。
6.根据权利要求1所述的一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其特征在于:所述的助崩解剂包括膨润土、尿素、硫酸铵、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、淀粉及其衍生物、交联聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钙、微晶纤维素。
7.根据权利要求1所述的一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其特征在于:所述的增稠剂包括聚氧化乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、黄原胶、瓜尔豆胶、卡拉胶、硅酸镁铝。
8.根据权利要求1所述的一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其特征在于:所述的防冻剂包括乙二醇、 丙二醇、 丙三醇。
9.根据权利要求1所述的一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其特征在于:所述的消泡剂包括有机硅消泡剂、聚醚消泡剂、高碳醇消泡剂。
10.根据权利要求1所述的一种含有硫磺的杀菌剂组合物,其特征在于:所述的填料包括煅烧高岭土、白碳黑、膨润土、硅藻土、碳酸钙、碳酸钡、硫酸钡、硫酸钙。
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Assignee: Guangzhou Yitian Biotechnology Co.,Ltd.

Assignor: PLANT PROTECTION Research Institute GUANGDONG ACADEMY OF AGRICULTURAL SCIENCES

Contract record no.: X2022440000091

Denomination of invention: A kind of bactericide composition containing sulfur

Granted publication date: 20140604

License type: Common License

Record date: 20220826