CN102712534B - 用于从废料制备复合材料的方法和所得材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于从表现为污泥的废料制备复合材料的方法,该方法包括使所述表现为污泥的废料与干燥水泥混合物接触的步骤。本发明也涉及由此得到的复合材料,以及使用这种方法用于处理和/或惰化废料特别是工业和/或放射性废料。

Description

用于从废料制备复合材料的方法和所得材料
技术领域
本发明涉及加工废料(或废物)的领域,例如特别是表现为污泥(形式)的工业和/或放射性废料。
更具体地,本发明涉及这样的方法,用该方法可以从这些废料制备复合材料,并且通过应用干燥水泥材料并且通过将其固化、通过对其包覆和/或将其封入所得到的水泥中,可以使复合材料惰化(inertized)。
因此,根据本发明的方法给出得到尤其作为颗粒的复合材料的可能性,该复合材料包含捕集(trapping)废料,例如工业和/或放射性废料的水泥基质。本发明也涉及根据本发明的方法得到的复合材料。
背景技术
工业排出物(废水,effluent)处理厂处理排出液(废液,liquideffluent),以便在将其丢弃之前减少废水的污染负荷。通过由作为不溶性化合物的沉淀捕获矿物和有机污染物,实现这个减少,其中,不溶性化合物通过混凝絮凝和倾析形成残留污泥。
法国的规定强制要求在最终危险工业废料存储在分类1的存储中心中之前使其惰化。这些废料的惰化表示其的稳定和固化。稳定实现了通过将污染物转化为环境中不是非常活泼的形式,减少污染物的可溶性。固化废料的物理和机械性能改进,并且便于其管理和存储。
同时,用于处理放射性的排出液的工厂具有收集、存储和处理放射性的含水排出液的作用。该处理使用共沉淀方法,用于净化排出物。由共沉淀的处理允许放射性元素由不同性质的沉淀物中的吸附或者由离子互换捕获。通过使用吸附剂实施放射性元素的净化。在将净化的废水中,其(吸附剂)中一些,例如亚铁的和氢氧化铜或者硫酸钡,原位生成。而其他的例如用于捕获铯的混合铁氰化镍和钾(ppFeNi)则预先形成。
在沉淀和吸附反应之后,悬浮液受到用于絮凝和用于通过倾析固液分离的操作。在倾析以后,一小部分净化的上层清液被排出从而被排放,剩余的向着通过过滤的固液分离操作排出。例如在具有过滤介质的旋转过滤器上获得固液分离。其产生净化的滤液和“最终的废料”污泥,然后该污泥被加工。
胶结(cementation)是一种允许废料惰化的技术,该废料尤其表现为污泥(形式)的工业和/或放射性废料。
更特别地,污泥的胶结通常在于实施捏制(污泥+水硬的水泥),然后将所得到的混合物铸造成容器。用于在肉眼可见的水平得到均匀混合物的优质捏制(揉搓,kneading)以及包覆材料的总体的铸造(casting)的可能性是用于使用这种方法的不可避免的条件。
然而,水泥基质的惰化对将处理的污泥的物理化学具有固有的困难。实际上,在铁的情形中,金属氢氧化物的悬浮液具有非牛顿流变特性,其特征在于高流动性阈值应力和高塑性粘度的流动特性。
在一定条件下,氢氧化铁的悬浮液具有凝胶类型的结构,并且观察到流动参数显著增加。凝胶类型的结构是高浓度的悬浮液的极限情况,其中分散相的全部液体在悬浮液的结构单元中捕获,结构单元在这里是沉淀聚集物。在悬浮液的流动期间,可以静止几天或者更加迅速地完成从悬浮液形成凝胶类型的结构。悬浮液的固相浓度、含盐量和施加的切变力是以一次方影响流变学的参数。在金属氢氧化物的污泥胶结期间,污泥中含有的水被束缚在固体上,并且对于确保泥浆适合的流变学无效。混合物的流变性(流动)行为取决于污泥的流变特性。这种类型的废料的胶结需要使用高的水/水泥(W/C)质量比,以便得到想要的可使用性或者坚固性。现在,增加W/C比率增加了孔隙率、减少了机械强度,因此这可以不再达到需要的压缩阈值(通常8MPa),而没有忽略掺入水平的显著减少。
进一步,在废料的胶结期间,污泥中含有的许多化学物类可以沉淀,并且使得混合物在捏合机中迅速***或者瞬时凝固,这些现象也可能是不良的(造成严重阻碍的)。
因此,存在提供一种方法的需要,该方法易于应用并且允许废料(尤其是表现为污泥的工业和/或放射性废料)惰化。
发明内容
本发明给出找到解决上面列出的缺点和技术问题的方法的可能性。
实际上,本发明人的工作能够发展新的胶结(粘固,cementation)方法,该方法以“半均质”模式,不同于基于得到均质的和流体的混合物的常规方法。在根据本发明的方法中,在干燥水泥混合物的情况下在捏合机中固化废料,其允许从废料中含有的水临时制备水泥。用这个方法,可以稳定并固化污泥,其化学反应使得在存在水泥的情况下捏合机中的瞬时固化,或者过高的流变学。
根据本发明的方法的主要优点是胶结并发展通常在胶结中不可能混合的污泥,这或者是因为其流变学(凝胶形式的污泥),或者是因为导致在捏合机中固化的其物理或者化学特性。
根据本发明的方法从污泥形式的废料和从干燥水泥混合物制备,即,不提供任何额外的水,并且更特别地是,根据本发明的方法只实施(应用)污泥形式的废料和干燥水泥混合物。因此不需要提供任何额外水的污泥的这个稳定允许使干燥污泥材料掺入到最终复合材料或者整块材料中的掺入水平最大化,并且使氢气源项(hydrogensourceterm)极小化,因为在水泥基质中不存在自由水。这个操作可以用所有的干燥水泥混合物实施。
根据本发明的方法允许共沉淀污泥一从过滤器中出来就惰化,也就是说成固态,这避免污泥在水中再溶解并且因此增加废料的体积。
最终,根据本发明的方法通过使用最佳公式化参数允许污泥的固化和稳定,并且因此得到物理和化学特性是最大值的材料。特别是,氢气源项可能被减少,因为基质中不存在自由水。根据本发明的方法也允许***物理势垒,限制废料和其环境之间的互换,并且尤其限制放射性核素(RN)的释放。
因此,本发明涉及用于仅仅从表现为污泥的废料和干燥水泥混合物制备复合材料的方法,包含使表现为污泥的所述废料与干燥水泥混合物接触的步骤。根据本发明的方法仅执行(应用)表现为污泥的废料和干燥水泥混合物,在本方法的任何步骤期间不添加任何其他添加剂。
“复合材料”在本发明的保护范围内的意思是一种水泥基质和废料的组合。这个组合可以表现为废料和水泥基质之间的紧密混合物,由于废料由水泥基质封闭和/或用水泥基质包覆废料。根据本发明的复合材料只包含废料和水泥基质。
本发明中的术语“整料(monolith)”和“复合材料”具有相似的意义,并且可以互换使用。
应该注意,根据本发明的复合材料不能被抽出(pumped)。
“干燥水泥混合物”在本发明的保护范围内的意思是精细研磨的材料的混合物,在存在水的情况下,该材料能够随时间固化而且***的塑性(plastic)混合物,以便表现为一种在干燥条件中的固体的多孔材料的水硬的水泥基质。水泥基质的***是干燥水泥混合物的精细研磨材料的水合作用的结果。
在本发明的保护范围内,这个水合作用所需要的水仅仅由表现为污泥的废料提供。实际上,应用根据本发明的方法,不需要提供任何额外的水。
干燥水泥混合物总体或者部分由精细研磨渣块组成。“渣块(熔渣,水泥熟料,clinker)”意思是包含选自由以下组成的组中的一种或几种成分的混合物:
-石灰石,
-CaO含量在50%和60%之间变化的石灰石,
-例如普通铝土矿或者铁铝土(redbauxite)的氧化铝源,
-粘土,和
-例如石膏、硫酸钙半水化物、灰泥、天然硬石膏或者硫钙灰(sulfocalciumash)的硫酸盐源,
所述成分被压碎、均匀化并且置于高于1200°C的高温、特别是高于1300°C、尤其大约1450°C。“大约1450°C”意思是1450°C±100°C的温度,优选地1450°C±50°C的温度。高温煅烧步骤被称作“烧结化(clinkerization)”。制备渣块之后和其研磨之前或者期间,至少一种其他添加剂,例如先前定义的硫酸盐源,可以被添加到其中。
在水合作用之后产生的任何干燥水泥混合物,一种水硬水泥基质,可以在本发明的保护范围内使用。如非限制性实例,在本发明的保护范围内应用的干燥水泥混合物选自下组,该组的成分为:例如CEMI52,5NCalciaBeaucaireHRC的波特兰水泥(PortlandCement,硅酸盐水泥)、例如CEM252,5NTercemLafargeLamalle的复合硅酸盐水泥(compositePortlandCement)、铝酸盐水泥混合物(aluminouscementmixture)、硫铝酸盐水泥混合物(sulfo-aluminouscementmixture)、铁铝酸盐水泥混合物(ferro-aluminouscementmixture)和其混合物。
因此,在本发明的保护范围内应用的干燥水泥混合物可以是波特兰水泥或者复合硅酸盐水泥。波特兰水泥优选地包含50%和70%之间的硅酸三钙[(CaO)3SiO2]、10%和25%之间的硅酸二钙[(CaO)2SiO2]、5%和15%之间的铝酸三钙[(CaO)3Al2O3]、5%和10%之间的铁铝酸四钙[(CaO)4Al2O3Fe2O3]。这种波特兰水泥可以与次生化合物(secondarycompound)混合,以便产生“复合硅酸盐水泥”,其中次生化合物例如高炉矿渣、硅微粉(silicafume)、火山灰、粉煤灰、锻烧页岩或者石灰石,根据所述复合硅酸盐水泥的总重量按重量计算次生化合物的量大于3%,特别包含在5%和80%之间、尤其包含在10%和60%之间。
可替换地,在本发明的保护范围内应用的干燥水泥混合物可以是铝酸盐水泥混合物,即其渣块主要包含铝酸钙。
仍旧可替换地,在本发明的保护范围内应用的干燥水泥混合物也可以是硫铝酸盐水泥混合物或者铁铝酸盐水泥混合物。专利申请EP0900771特别描述了基于硫铝渣块和铁铝的渣块的水泥混合物。这些渣块是具有迅速***特性的水泥粘结剂,其通过混合物在1200和1350°C之间变化的温度下烧结化得到的,该混合物包含例如CaO含量在50%和60%之间变化的石灰石的至少一个石灰源、至少一个氧化铝源和至少一个如前面所定义的硫酸盐源。优选地,硫铝渣块包含28%和40%之间的Al2O3、3%和10%之间的SiO2、36%和43%之间CaO、1%和3%之间的Fe2O3、和8%和15%之间的SO3。优选地,硫铝渣块包含28%和40%之间的Al2O3、3%和10%之间的SiO2、36%和43%之间CaO、1%和3%之间的Fe2O3、和8%和15%之间的SO3。就铁铝渣块而言,其包含25%和30%之间的Al2O3、6%和12%之间的SiO2、36%和43%之间CaO、5%和12%之间的Fe2O3、和5%和10%之间的SO3
任何干燥水泥混合物的特点在于它的比表面积。以cm2/g表示的比表面积相应于每单位质量展开的表面积。因此,其允许表征研磨的精细度:干燥水泥混合物碾磨的越精细,其比表面积越大。比表面积通过Blaine试验测量的,其为根据Arcy-Kozeny关系式的所谓的透气性试验,该关系式建立了流体穿过颗粒的基床受到这些颗粒的比表面积的影响。
在本发明的保护范围内应用的干燥水泥混合物的比表面积可以在例如来自AcmelSociety(Champlan,法国)的BSA1仪器的Blaine渗透仪上测量或者经由根据Brunauer、Emett和Teller方法的BET测量方法测量。
优选地,在本发明的保护范围内应用的干燥水泥混合物具有的比表面积包含在3000and7000cm2/g之间,特别是3500和7000cm2/g之间,尤其在4000和7000cm2/g之间。
“表现为污泥(或污泥形式)的废料”,在本发明的保护范围内意思是选自由以下组成的组中的废料:来自废水处理的污泥、来自工业排出液处理的污泥、来自放射性排出液(liquideffluents)处理的污泥、来自发射井底(silobottom,筒仓底)的污泥及其混合物。事实上,如在本发明的保护范围内应用的废料可以属于先前列出的一种或几种类型的污泥。优选地是,如在本发明的保护范围内应用的污泥的废料是来自工业和/或放射性排出液处理的污泥。表现为污泥的废料有利的是在废料处理领域定义的残留或者残余废料。
如在本发明的保护范围内应用的污泥形式的废料可以包含来自无毒碳质化合物、毒性污染物、腐蚀性成分、放射性组分、重金属和无机化合物的一种或者几种成分。如非限制性实例,这些成分选自由如下组成的组:金属氢氧化物、金属氧化物、碳酸盐、混合亚铁氰化镍和钾(mixednickelandpotassiumferrocyanide)、氯、氟、硫、锌、磷、汞、铅、镉、砷、石炭酸、氰化物、亚铁氰化物、草酸酯、硅酸盐、腐殖酸、锶、钌、铯、例如镅、钚和铀的α辐射体及其混合物。如在本发明的保护范围内应用的污泥的废料主要包含金属氢氧化物。
表现为污泥的废料的组合物不会只取决于初始排出液的起源,而且取决于用于从这个排出液制备污泥的处理(倾析、过滤、混凝、絮凝、共沉淀、吸附及其他物理化学处理等等)。
污泥被定义为悬浮液或者固体成分在液体中的分散体系。因此如在本发明的保护范围内应用的污泥的废料可以以不同形式出现,并且这取决于其含有的液体的量。因此,废料可以是固体污泥、泥浆污泥、粉状污泥或者液体污泥。有利的是,在本发明的保护范围内应用的废料表现为固体污泥或者泥浆污泥。
污泥的干燥度表征根据总的污泥质量的干燥物质质量%。因此,可以定义下列等式:
干燥度=干燥物质%=100–水%.
可以在污泥样品上实验上得到污泥的干燥度,为此通过搅拌保证均一性。将大约一百克的一定量的这个样品放置在干燥底盘上。称重整体(底盘+所测样品):M0表示得到的质量。然后底盘和所测样品被放到烘箱中加热到大于或等于105°C的温度,用于干燥样品。继续干燥,直到整体(底盘+干燥样品)的质量是常数。这个常数质量被指定为M1。因此,根据下列公式计算所分析的污泥样品的干燥度:
干燥度=100*M1/Mo
有利地,如在本发明的保护范围内应用的污泥形式的废料的干燥度包含在10%和85%之间,特别是在10%和75%之间,尤其在15%和75%之间,并且更具体地在20%和65%之间。
如果如在根据本发明的方法的保护范围内应用的污泥形式的废料不具有足够的干燥度,那么在应用该方法之前,其可以受到任何本领域技术人员已知的处理,通过该处理可以降低污泥中的液体量。如非限制性实例,干燥可以特别通过自然蒸发、热力干燥、流干、离心法、过滤、特别是在具有薄膜的压滤器或者带式过滤器上脱水。
在根据本发明的方法中,表现为污泥的废料(质量用g表示)和所应用的干燥水泥混合物(质量用g表示)之间的质量比优选地包含在0.1和1.2之间;特别在0.2和1.1之间;尤其在0.3和1之间,并且更具体地在0.4和0.95之间。
在根据本发明的方法中,W/C质量比优选地包含在0.2和0.7之间,并且特别包含在0.3和0.6之间,其中W表示表现为污泥的废料中的水的质量(用g表示),并且C表示所使用的干燥水泥混合物的质量(用g表示)。更优选地,W/C比是0.4数量级(即0.4±0.1),以便限制复合材料中的残留水。提示,W/C比中的水的质量相应于表现为污泥的废料中的水的质量,因为在根据本发明的保护范围内没有应用额外提供的水。
有利的是,根据所应用的表现为污泥的废料的特征并且特别根据该污泥的干燥度,特别根据以下事实,本领域技术人员能够选择适合的干燥水泥混合物,而不需要任何创造性的工作,优选地:
-表现为污泥的废料的干燥度越低,所选择的干燥水泥混合物必须具有的比表面积更高;
-表现为污泥的废料的干燥度越大,所使用的干燥水泥混合物的量越小,并且污泥干物质被掺入到整料中的水平越增加。
因此,干燥水泥混合物的选择特别根据其化学性质、其需水量和其比表面积,其中比表面积必须尽可能高。
根据本发明用于从污泥形式的废料制备复合材料的方法优选地包含以下步骤:
a)使所述表现为污泥的废料与干燥水泥混合物接触,
b)将所述表现为污泥的废料和干燥水泥混合物混合,以便得到复合材料;
c)可选地压实在步骤(b)中得到的复合材料。
根据本发明的方法的步骤(a)和(b)优选在捏合机中应用。可以在本发明的保护范围内使用本领域技术人员已知的任何捏合机。如非限制性实例,可以提到混合器、捏合机和捏合机。
更具体地,用于使表现为污泥的废料与干燥水泥混合物接触的步骤(步骤(a))在于将干燥水泥混合物撒在预先被引入捏合机的表现为污泥的废料上。
将干燥水泥混合物“散”或者“撒”在表现为污泥的废料上的行为使表面干燥并且允许混合物打碎。
在方法的步骤(b)中捏制(knead)期间,最初存在于表现为污泥的废料中的水全部用于水合干燥水泥混合物。因此根据本发明的方法应用“污泥的化学干燥”,这使得围绕盐类形成胶结的封壳,由此对污泥的化学组分的灵敏度降低。这个障碍物(barrier)在化学上是稳定的,由此获得污泥的包封。
在根据本发明的方法的步骤(b)期间以相对低速揉搓表现为污泥的废料和干燥水泥混合物的混合物,正如在应用根据本发明的方法之前揉搓表现为污泥的废料。“相对低速”,在本发明的保护范围内,意思是捏合机的转子的旋转速度小于300rpm,特别是小于200rpm,尤其小于100rpm,更特别地包含在5和70rpm之间。如非限制性的实例,在标准化捏合机的情形中,搅拌速度是140rpm,并且行星齿轮速度是62rpm。
按照根据本发明的方法的步骤(b)得到的复合材料优选地表现为颗粒(granule)或者团粒(颗粒,球粒,pellet)。由此得到的颗粒或者团粒的颗粒范围从2μm到15mm,特别是从5μm到10mm,并且尤其从10μm到3mm。
由于在准干燥条件下实施根据本发明的方法,所以易于清洁捏合机。与常规胶结方法相比较,材料回收水平较高,因为得到的颗粒不具有高度粘稠的均匀混合物的粘合性质。使用刮刀使得可能限制捏合机中的滞留量。特别减少了冲洗排出物的体积,并且这些排出物(effluent)没有进一步特别装载有悬浮物质。
按照根据本发明的方法的步骤(b)得到的复合材料可以特别通过冷冻制粒过程(步骤(c))来压实。优选地人工或者通过任何装置应用这个可选压实步骤,该装置通过加压能够变形按照该方法的步骤(b)得到的颗粒或者将该颗粒减少为更压实固态,例如单块、团粒、区块(block)或者层。这种装置特别是液压机、废料压实机、压实机、振动压实板。因此,根据本发明的方法使得可能得到具有高机械耐压强度的稳定均匀的复合材料。
在根据本发明的方法的步骤(c)的优选替换例中,压实可以在存储圆筒中直接获得。
所加的压力应该是足够的,以便得到单块固体,而不能过高,以便保持水合水泥的反应所需要的水并且确保复合材料的粘合。优选地,在压实步骤(c)期间,应用到按照步骤(b)得到的材料的压力小于150MPa,特别是小于150MPa,并且尤其包含在5和90MPa之间。
应用根据本发明的方法的步骤(a)、(b)和(c)的温度优选地包含在4和40°C之间、特别是在10和30°C之间,并且尤其在室温下。“室温”意思是温度大约20°C(即20°C±5°C)。
本发明也涉及用于处理和/或惰化废料的方法,其包括根据如前现代的方法从所述废料制备复合材料。
“废料的处理和/或惰化”,在本发明的保护范围内,意思是所述材料被固化或稳定为固体物质,与初始废料相比,其具有的透水性减少、浸出分数减少并且机械强度改进。
本发明最后涉及可以由如前面所定义的方法制备的复合材料。
根据本发明的复合材料是按照该方法的步骤(b)或者按照如前面所定义的方法的步骤(c)得到的材料。因此,根据本发明的复合材料可以表现为颗粒或者圆形团粒,或者表现为更压实的形式,例如单块、片剂、区块或者层。
根据本发明的方法是不需要任何额外水的供给的方法。因此,根据本发明的方法允许在准“干燥”的条件下表现为污泥的废料的固化和稳定,这产生按照废料的掺入水平的优化条件基质。因此,在最终复合材料中,表现为污泥的废料的干物质掺入水平相对于现有技术的材料是最大化的。
根据下列公式计算干物质掺入到按照本发明的方法得到的复合材料中的质量掺入水平(Ti):
Ti=100*[MS/(MB+MC)]
其中MS表示表现为污泥的废料的干物质的质量(用g表示),MB表示表现为污泥的废料的质量(用g表示),并且MC表示干燥水泥混合物的质量(用g表示)。
优选地,在根据本发明的方法得到的复合材料中干物质的质量掺入水平(Ti)大于5,特别是大于10,尤其大于15,并且更特别地大于20。
根据阅读下面参考附图作为图例而不作为限制给出的实例,本发明的其他特征和优点对于本领域技术人员会进一步显而易见。
附图说明
图1是示出由根据本发明的方法在水泥硬化之前(图1A)和之后(图1B)得到的颗粒的外观和尺寸的照片。
图2是通过压实根据本发明的方法应用的污泥+水泥混合物显著得到的大约90cm3的团粒(pellet)(直径57mm,并且高度36到38mm)的照片。
图3是示出由根据本发明的方法得到的片剂(tablet)的内部外观的照片。
图4是由根据本发明的方法得到的团粒的碎片的照片,其被浸入软化水(90天以后)。
图5是示出可以在本发明的保护范围内应用的固体污泥的照片,其中干提取物(extract)是37.7%。
具体实施方式
I.根据本发明的方法
首先,将污泥引入捏合机,以低速移动旋转。对于标准化实验室捏合机,搅拌速度是140rpm。然后,撒水泥污泥,直到得到团粒。
图1示出在水泥硬化之前(图1A)和之后(图1B)得到的颗粒的外观和尺寸。颗粒的尺寸取决于捏合机的旋转速度。因此,通过使用更大旋转速度(在标准化实验室捏合机是285rpm),有可能打碎(分离,breakup)复合材料并且得到较小的颗粒平均直径。
得到的颗粒是潮湿的和有延展性的,并且可以因此依靠压力机压实。颗粒被注入容器中,其将会在容器中被压实。图2示出用相应于本实例中的2T的液压机(7.5MPa<P<15.2MPa)进行冷冻制粒过程之后得到的团粒。
在示出团粒内侧的图3中,可见根据本发明的方法的范围内得到的污泥的包封(encapsulation)现象。
根据本发明的方法的水泥中包封的污泥是化学上稳定的。实际上,当团粒被引入水中或者团粒碎片加到水中(90天)时,观察不到老化(退化,degradation)(图4)。
II.根据本发明的方法中应用的污泥和水泥
优选过滤污泥以便污泥成为固体或者非常粘滞形式(图5),并且具有尽可能大的干燥度,以便增加干物质水平。
下文表1集合了所使用的污泥和水泥的特征。
表格1:所使用的污泥和水泥的物理化学特征
污泥质量被引入捏合机。以低速移动旋转,然后用水泥撒在污泥上,直到得到团粒。用水泥“撒(flouring)”在固体污泥上的行为是表面干燥,并且允许混合物分离。
在表2中集合了用于不同测试的污泥和水泥质量。
然后人工或者用液压器压实混合物。在表2中指示了通常所应用的压力。
表2:所使用的污泥和水泥的质量,混合物的特征。
III.根据本发明的方法得到的片剂的特性。
将得到的片剂保持在20°C。使用的四个***条件是在空气中、在密封袋中、在水下或者在水中或者在湿度95%的气候箱中。在不同的存储时间流逝和对于不同的存储条件,团粒没有示出任何老化或者开裂。下文表3中集合了不同片剂的机械耐压强度(compressionstrength)。
表3:片剂的存储条件和机械耐压强度。

Claims (26)

1.一种用于仅仅从表现为污泥的废料和干燥水泥混合物制备复合材料的方法,所述方法包含使表现为污泥的所述废料与干燥水泥混合物接触而不提供任何额外的水的步骤,表现为污泥的所述废料具有的干燥度在20%和65%之间,表现为污泥的所述废料和所述干燥水泥混合物之间的质量比包含在0.3和1之间,表现为污泥的所述废料和所述干燥水泥的质量用g表示。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述干燥水泥混合物选自由波兰特水泥、复合硅酸盐水泥、铝酸盐水泥混合物、硫铝酸盐水泥混合物、铁铝酸盐水泥混合物及其混合物组成的组。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述干燥水泥混合物具有的比表面积包含在3000和7000cm2/g之间。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述干燥水泥混合物具有的比表面积包含在3500和7000cm2/g之间。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述干燥水泥混合物具有的比表面积包含在4000和7000cm2/g之间。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其中表现为污泥的所述废料是来自废水处理的污泥。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述废料表现为固体污泥或者泥浆污泥。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其中表现为污泥的所述废料和所述干燥水泥混合物之间的质量比包含在0.4和0.95之间,表现为污泥的所述废料和所述干燥水泥的质量用g表示。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其中W/C质量比包含在0.2和0.7之间,其中W表示表现为污泥的所述废料中的水的质量,并且C表示所述干燥水泥混合物的质量,表现为污泥的所述废料和所述干燥水泥的质量用g表示。
10.根据权利要求1或2所述的方法,其中W/C质量比包含在0.3和0.6之间,其中W表示表现为污泥的所述废料中的水的质量,并且C表示所述干燥水泥混合物的质量,表现为污泥的所述废料和所述干燥水泥的质量用g表示。
11.根据权利要求1或2所述的方法,其中W/C质量比为0.4±0.1,其中W表示表现为污泥的所述废料中的水的质量,并且C表示所述干燥水泥混合物的质量,表现为污泥的所述废料和所述干燥水泥的质量用g表示。
12.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述方法包含以下步骤:
a)使表现为污泥的所述废料与干燥水泥混合物接触,
b)将表现为污泥的所述废料和所述干燥水泥混合物混合以获得复合材料。
13.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述方法包含以下步骤:
a)使表现为污泥的所述废料与干燥水泥混合物接触,
b)将表现为污泥的所述废料和所述干燥水泥混合物混合以获得复合材料;
c)压实在步骤(b)中获得的所述复合材料。
14.根据权利要求12所述的方法,其中用于使表现为污泥的所述废料与所述干燥水泥混合物接触的步骤在于将所述干燥水泥混合物撒在预先被引入捏合机的表现为污泥的所述废料上。
15.根据权利要求12所述的方法,其中按照所述方法的步骤(b)得到的所述复合材料表现为颗粒或者团粒,其粒径范围在2μm到15mm之间。
16.根据权利要求12所述的方法,其中按照所述方法的步骤(b)得到的所述复合材料表现为颗粒或者团粒,其粒径范围在5μm到10mm之间。
17.根据权利要求12所述的方法,其中按照所述方法的步骤(b)得到的所述复合材料表现为颗粒或者团粒,其粒径范围在10μm到3mm之间。
18.根据权利要求1或2所述的方法,其中表现为污泥的所述废料是来自工业排出液处理的污泥。
19.根据权利要求1或2所述的方法,其中表现为污泥的所述废料是来自放射性排出液处理的污泥。
20.根据权利要求1或2所述的方法,其中表现为污泥的所述废料是来自发射井底的污泥。
21.一种用于处理和/或惰化废料的方法,包括根据权利要求1或2所述的方法从所述废料制备复合材料。
22.一种由权利要求1或2限定的方法制备的复合材料。
23.根据权利要求22所述的复合材料,其中在所述复合材料中的干物质质量掺入水平大于5,其中,掺入到所述复合材料中的所述干物质质量掺入水平Ti根据以下公式计算:
Ti=100*[MS/(MB+MC)]
其中MS表示所述表现为污泥的废料的干物质的质量,用g表示;MB表示所述表现为污泥的废料的质量,用g表示;并且MC表示所述干燥水泥混合物的质量,用g表示。
24.根据权利要求22所述的复合材料,其中在所述复合材料中的干物质质量掺入水平大于10,其中,掺入到所述复合材料中的所述干物质质量掺入水平Ti根据以下公式计算:
Ti=100*[MS/(MB+MC)]
其中MS表示所述表现为污泥的废料的干物质的质量,用g表示;MB表示所述表现为污泥的废料的质量,用g表示;并且MC表示所述干燥水泥混合物的质量,用g表示。
25.根据权利要求22所述的复合材料,其中在所述复合材料中的干物质质量掺入水平大于15,其中,掺入到所述复合材料中的所述干物质质量掺入水平Ti根据以下公式计算:
Ti=100*[MS/(MB+MC)]
其中MS表示所述表现为污泥的废料的干物质的质量,用g表示;MB表示所述表现为污泥的废料的质量,用g表示;并且MC表示所述干燥水泥混合物的质量,用g表示。
26.根据权利要求22所述的复合材料,其中在所述复合材料中的干物质质量掺入水平大于20,其中,掺入到所述复合材料中的所述干物质质量掺入水平Ti根据以下公式计算:
Ti=100*[MS/(MB+MC)]
其中MS表示所述表现为污泥的废料的干物质的质量,用g表示;MB表示所述表现为污泥的废料的质量,用g表示;并且MC表示所述干燥水泥混合物的质量,用g表示。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014009613A1 (fr) 2012-07-10 2014-01-16 Greenmade Development Limited Procede pour stabiliser et solidifier un dechet urbain et/ou industriel et/ou marin
JP6088765B2 (ja) * 2012-08-24 2017-03-01 株式会社東芝 放射性セシウム汚染物の固化処理方法及びその固化処理装置
JP6303223B2 (ja) * 2013-12-24 2018-04-04 太平洋セメント株式会社 レアアースを含有する残渣の固化処理方法
JP6563771B2 (ja) * 2015-10-14 2019-08-21 Dowaエコシステム株式会社 砒素含有汚泥のカルシウム系化合物被覆不溶化材の製造方法
CN107522374A (zh) * 2017-10-24 2017-12-29 济南大学 一种污泥固化剂
JP6560379B1 (ja) * 2018-02-07 2019-08-14 株式会社スリー・アール トリウムまたはウランを含む自然起源放射性物質を含有する残渣を含む土壌から再利用可能な造粒再生砕石を製造する方法
CN109053101B (zh) * 2018-10-12 2021-06-18 江苏科技大学 改性污泥及其制备方法以及其作为覆土材料的施工方法
CN111205035B (zh) * 2020-01-17 2021-06-01 山东大学 一种赤泥协同废水制备的回填料及其制备方法和应用
CN113461349A (zh) * 2021-07-23 2021-10-01 深圳市市政工程总公司 淤泥脱水固化剂的制备方法
CN114085054B (zh) * 2021-09-24 2023-03-10 武汉理工大学 一种利用多源固废制备功能型透水材料的方法
CN117247221B (zh) * 2023-11-06 2024-04-16 河海大学 一种高有机质、超高含水率河道淤泥固化材料及固化方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5256338A (en) * 1990-11-28 1993-10-26 Hitachi, Ltd. Solidifying materials for radioactive waste disposal, structures made of said materials for radioactive waste disposal and process for solidifying of radioactive wastes
US5640704A (en) * 1995-07-24 1997-06-17 Snyder; Thomas S. Process for solidification and immobilization of harmful waste species
CN101007696A (zh) * 2007-01-22 2007-08-01 湖南军信环保建设开发有限公司 一种污泥固化填埋处置方法
CN101050046A (zh) * 2007-05-10 2007-10-10 上海交通大学 城市污水厂污泥的固化处理方法
CN101265070A (zh) * 2008-04-17 2008-09-17 高康 一种污泥固化剂以及应用

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4116705A (en) * 1973-06-01 1978-09-26 Stablex Ag Detoxification
JPS5618280B2 (zh) * 1973-08-16 1981-04-27
US3980558A (en) * 1975-07-07 1976-09-14 Browning-Ferris Industries, Inc. Method of disposing sludges containing soluble toxic materials
US4113504A (en) * 1977-10-03 1978-09-12 Stauffer Chemical Company Disposal of heavy metal containing sludge wastes
DE2930602A1 (de) * 1979-07-27 1981-02-19 Muenster L Graf Zu Handel Verfahren zum binden von abwasser und schlamm
US4304674A (en) * 1979-12-04 1981-12-08 Lazovsky Yakov B Method of disposing of a washing water sludge from filtering systems
US4615809A (en) * 1983-06-16 1986-10-07 Velsicol Chemical Corporation Method for stabilization of sludge
US4518508A (en) * 1983-06-30 1985-05-21 Solidtek Systems, Inc. Method for treating wastes by solidification
IT1194345B (it) * 1983-07-26 1988-09-14 Ecodeco Sist Srl Processo per la inertizzazione di fanghi industriali ad elevato contenuto di metalli
US4761182A (en) * 1986-03-11 1988-08-02 Union Oil Co. Of California Process for using sludge from geothermal brine to make concrete and concrete composition
US5304709A (en) * 1986-03-24 1994-04-19 Nomix Corporation Hazardous wast disposal method and composition
CA2042599A1 (en) * 1989-10-10 1991-04-11 E. Benjamin Peacock Treatment of hazardous waste material
NL9101656A (nl) * 1991-10-01 1993-05-03 Pelt & Hooykaas Fixeermiddel voor giftig afval en werkwijze ter bereiding en toepassing daarvan.
JP3275155B2 (ja) * 1993-03-01 2002-04-15 太平洋セメント株式会社 生コンスラッジ粒状物の製造方法
US5489741A (en) * 1994-04-04 1996-02-06 Applied Innovations, Inc. Treatment and stabilization of hazardous waste
US5468435A (en) * 1994-05-09 1995-11-21 Texas Incinerator Co., Tx Contaminant solidifying and stabilizing apparatus and process
FR2767817B1 (fr) 1997-09-04 1999-11-12 Francais Ciments Melanges cimentaires a base de clinkers sulfoalumineux et ferroalumineux et leur utilisation dans la construction d'ouvrages cimentaires au contact de solutions agressives
JP3982907B2 (ja) * 1998-05-18 2007-09-26 電気化学工業株式会社 汚泥の固化材、それを用いた成形体、及びその固化方法
US7128780B2 (en) * 2001-10-05 2006-10-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing building materials from raw paint sludge
JP2005154522A (ja) * 2003-11-21 2005-06-16 Nippon Shokubai Co Ltd 含水土壌の粒状化方法および粒状土
FR2937266B1 (fr) * 2008-10-17 2011-07-01 Francais Ciments Procede de traitement de sediments marins et utilisation du produit solide obtenu dans des mortiers ou betons

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5256338A (en) * 1990-11-28 1993-10-26 Hitachi, Ltd. Solidifying materials for radioactive waste disposal, structures made of said materials for radioactive waste disposal and process for solidifying of radioactive wastes
US5640704A (en) * 1995-07-24 1997-06-17 Snyder; Thomas S. Process for solidification and immobilization of harmful waste species
CN101007696A (zh) * 2007-01-22 2007-08-01 湖南军信环保建设开发有限公司 一种污泥固化填埋处置方法
CN101050046A (zh) * 2007-05-10 2007-10-10 上海交通大学 城市污水厂污泥的固化处理方法
CN101265070A (zh) * 2008-04-17 2008-09-17 高康 一种污泥固化剂以及应用

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