CN102476056A - 一种用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂，由重量百分含量18～66％氧化铜或者氧化铜和氧化锌混合物，0～40％氧化锰、氧化镍中的一种或者两种，5～17％氧化铝和0～45％载体组成；载体为硅藻土或者碳酸钙，具有环境友好、活性高、产品稳定性好等优点。本发明还公开了一种用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的制备方法，包括：将铜、锌、锰、镍、铝中的至少两种可溶性盐溶解于水中，配制混合溶液；将水或水和载体作为基液，向基液并流滴加碳酸钠水溶液和混合溶液，滴完后，得到沉淀产物，经老化、过滤、洗涤、烘干、焙烧、压制后得到成品，具有工艺简单、可操作性强、易于工业化生产等优点。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂及其制备领域，具体涉及一种用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
脂肪醇，特别是天然高级脂肪醇，是洗涤剂、表面活性剂、塑料增塑剂等精细化工产品的基础原料。由脂肪醇生产的精细化工产品有上千种之多，广泛用于化工、石油、冶金、纺织、机械、采矿、建筑、塑料、橡胶、皮革、造纸、交通运输、食品、医药卫生、日用化工以及农业等领域。
工业上生产脂肪醇主要有两条路线：一种是以烯烃为原料生产脂肪醇；另一种是以天然油脂为原料，使其与甲醇发生酯交换，生成脂肪酸甲酯，再催化加氢得到脂肪醇。前者路线生产的脂肪醇价格偏高，而且合成的脂肪醇难降解；而后者路线生产的脂肪醇具有洗涤效果好、能够生物降解等特点。因而后者的合成路径具有更大的优势。
现有技术中，对脂肪酸甲酯加氢催化效果较好的催化剂主要有Pt系催化剂、Pd系催化剂等。虽然Pt系催化剂和Pd系催化剂均具有非常高的活性、较好的选择性等优点，但因它们的价格昂贵，其工业化应用受到限制。尽管已经研制出高催化活性的Pd/C催化剂，并使Pd/C催化剂的使用价格一定程度地降低，但由于Pd的矿资源稀少，大规模的工业化应用仍不大可能。目前工业上主要采用CuCr催化剂，但CuCr催化剂在制备过程中排放的Cr6+对环境造成了严重的污染。
公开号为CN 101733124A的中国专利申请公开了一种固定床加氢连续生产脂肪醇的催化剂及制法和应用，催化剂以铜和锌为组分，以锰、钡或锆的一种或者多种为助催化剂，以硅和铝为结构助剂，以氧化物计量，活性组分质量百分含量为40％～95％，助催化剂质量百分含量为1％～30％，结构助剂质量百分含量为0.01％～50％，其制备方法包括：将酸性铝酸盐溶液和碱性硅酸钠溶液中和成胶反应，在50～80℃老化0.5～2h，将铜、锌的可溶性盐和锰、钡、锆中的一种或者多种可溶性盐混合均匀，与碱性沉淀剂溶液并流加入，得到沉淀，洗涤、干燥、焙烧后得到固定床加氢连续生产脂肪醇的催化剂。虽然该催化剂具有较好的催化活性，是CuCr催化剂的替代品，但是该催化剂的制备过程中需要进行中和成胶反应，制备方法相对较为复杂，影响因素多，不易于控制，催化剂重现性差。
发明内容
本发明提供了一种环境友好、活性高、产品稳定性好的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂。
一种用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂，由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜或者氧化铜和氧化锌混合物 18％～55％；
氧化锰、氧化镍中的一种或者两种 0％～40％；
氧化铝 5％～17％；
载体 0％～45％；
所述的载体为硅藻土或者碳酸钙。
作为优选，所述的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂，由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜或者氧化铜和氧化锌混合物 18％～55％；
氧化锰、氧化镍中的一种或者两种 0％～40％；
氧化铝 5％～17％；
载体 30％～45％。
载体可使各组分分散在载体表面上，获得较高的比表面积，提高单位质量组分的催化效率，所述的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂在含有重量百分含量30％～40％的载体时，其催化活性明显提高。
进一步优选，所述的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂，由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜或者氧化铜和氧化锌混合物 18％～55％；
氧化锰、氧化镍中的一种或者两种 1％～40％；
氧化铝 5％～17％；
载体 30％～45％。
在氧化锰、氧化镍中的一种或者两种存在的条件下，可与其他组分一同发挥出更高的催化活性。
更进一步优选，所述的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂，由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜 20％～35％；
氧化锌 3％～10％；
氧化锰 2％～10％；
氧化镍 17％～27％；
氧化铝 5％～17％；
载体 30％～40％。
在含上述重量百分含量的组分时，特别是以氧化铜和氧化锌同时存在，该用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂表现出非常优异的催化活性。
本发明提供了一种用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的制备方法，制备简单、可控性好、可操作性强。
所述的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将可溶性铜盐、可溶性锌盐、可溶性锰盐、可溶性镍盐、可溶性铝盐中的至少两种溶解于水中，配制成含溶质总重量百分含量为5％～15％的混合溶液；
(2)将载体和水按重量比0～0.12∶1混合后得到基液，搅拌升温至55℃～60℃，向基液并流滴加碳酸钠水溶液和步骤(1)中的混合溶液，滴加过程保持pH＝5～6，步骤(1)中的混合溶液滴完后，用碳酸钠水溶液调节pH至9～10，得到沉淀产物；
(3)将步骤(2)中的沉淀产物在55℃～60℃老化2h～4h，过滤、洗涤、烘干后，在400℃～500℃焙烧2h～3h，经压制后得到用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂。
步骤(1)中，可溶性铜盐、可溶性锌盐、可溶性锰盐、可溶性镍盐和可溶性铝盐的添加根据所需要得到的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂进行选择，如在用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂中包含有氧化铜成分，则需要加入相应的可溶性铜盐。可溶性铜盐、可溶性锌盐、可溶性锰盐、可溶性镍盐和可溶性铝盐在在步骤(2)中沉淀完全，例如，由于加入的可溶性铜盐在步骤(2)中沉淀完全，沉淀在400℃～500℃焙烧2h～3h后生成氧化铜，因此，可按完全沉淀计算用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂中氧化铜的质量。
所述的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂可应用在脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的反应中，该催化剂在脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的反应中具有较高的催化活性，其具体包括以下步骤：
将所述的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂装在固定床反应器上，反应温度为230℃～280℃，反应压力为6Mpa～10Mpa，液相空速为0.8～1.2h-1，加入脂肪酸甲酯，在H2与脂肪酸甲酯体积比为8000～13000∶1的条件下，连续反应制备脂肪醇。
作为优选，所述的脂肪酸甲酯为C12～C18的脂肪酸甲酯，则制备的脂肪醇为相应碳原子数C12～C18的脂肪醇，在上述条件下，该用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂在C12～C18的脂肪酸甲酯催化加氢制C12～C18的脂肪醇的反应中，体现出优异的催化活性并且稳定性好，经过较长时间的使用后，仍有较好的催化活性。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
本发明用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂中氧化铜或者氧化铜和氧化锌混合物，氧化锰、氧化镍中的一种或者两种，氧化铝和载体各组分之间产生协同作用，表现出较好的催化活性、较好的选择性和较好的稳定性，并且本发明用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂中各组分对环境污染小，具有较好的环境效益。本发明用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂非常适合应用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的反应中，易于工业化推广利用，具有广阔的应用前景。
本发明用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的制备方法，制备工艺简单、可控性好、可操作性强，易于工业化生产，具有较好的经济效益。
具体实施方式
实施例1
(1)将31.6g硝酸铜、5.7g硝酸锌、23.9g硝酸铝、4.2g硝酸锰和26.7g硝酸镍溶解于去离子水中，配制成含溶质总重量百分含量为5％的混合溶液，放入滴液漏斗中。将51.0g无水碳酸钠用去离子水配制成含碳酸钠重量百分含量10％的碳酸钠水溶液，放入滴液漏斗中。
(2)将16.9g硅藻土和200g去离子水加入至烧杯中，混合后得到基液，开启搅拌升温至55℃，向烧杯中的基液并流滴加步骤(1)中的混合溶液和碳酸钠水溶液，滴加过程保持pH＝6，温度保持55℃，步骤(1)中的混合溶液滴完后，用碳酸钠水溶液调节pH至9，得到沉淀产物；
(3)将步骤(2)中的沉淀产物在55℃老化2h，过滤后，滤饼水洗至pH值为7，再次过滤，将滤饼烘干后在450℃下焙烧2h，经压制后得到50.1g用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂。
实施例1得到的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜 26.31％；
氧化锌 4.77％；
氧化锰 3.27％；
氧化镍 21.36％；
氧化铝 11.21％；
硅藻土 33.06％。
将实施例1得到的20mL用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂装在固定床反应器上，反应温度为240℃，反应压力为6Mpa，液相空速为0.8h-1，加入月桂酸甲酯，在H2与月桂酸甲酯体积比为9000∶1的条件下，连续反应制备脂肪醇，连续运行40天进行反应。
连续运行40天的平均结果，月桂酸甲酯的转化率为99.6％，脂肪醇的产率为99.0％，脂肪醇的选择性为99.4％。同时，该用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的性能基本没有下降，体现了优异的稳定性。
实施例2
(1)将28.5g硝酸铜、23.6g硝酸铝、15.3g硝酸锰和38.8g硝酸镍溶解于去离子水中，配制成含溶质总重量百分含量为11％的混合溶液，放入滴液漏斗中。将53.0g无水碳酸钠用去离子水配制成含碳酸钠重量百分含量15％的碳酸钠水溶液，放入滴液漏斗中。
(2)将22.8g碳酸钙和200g去离子水加入至烧杯中，混合后得到基液，开启搅拌升温至55℃，向烧杯中的基液并流滴加步骤(1)中的混合溶液和碳酸钠水溶液，滴加过程保持pH＝5，温度保持55℃，步骤(1)中的混合溶液滴完后，用碳酸钠水溶液调节pH至9，得到沉淀产物；
(3)将步骤(2)中的沉淀产物在55℃老化4h，过滤后，滤饼水洗至pH值为7，再次过滤，将滤饼烘干后在400℃下焙烧2h，经压制后得到61.2g用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂。
实施例2得到的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜 19.40％；
氧化锰 9.71％；
氧化镍 25.37％；
氧化铝 9.04％；
碳酸钙 36.47％。
将实施例2得到的20mL用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂装在固定床反应器上，反应温度为230℃，反应压力为9Mpa，液相空速为1.0h-1，加入硬酯酸甲酯，在H2与硬酯酸甲酯体积比为11000∶1的条件下，连续反应制备脂肪醇，连续运行40天进行反应。
连续运行40天的平均结果，硬酯酸甲酯的转化率为98.1％，脂肪醇的产率为92.5％，脂肪醇的选择性为94.3％。同时，该用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的性能基本没有下降，体现了较好的稳定性。
实施例3
(1)将35.6g硝酸铜、28.1g硝酸锌、11.7g硝酸铝和2.5g硝酸锰溶解于去离子水中，配制成含溶质总重量百分含量为15％的混合溶液，放入滴液漏斗中。将45.2g无水碳酸钠用去离子水配制成含碳酸钠重量百分含量8％的碳酸钠水溶液，放入滴液漏斗中。
(2)将19.8g碳酸钙和200g去离子水加入至烧杯中，混合后得到基液，开启搅拌升温至60℃，向烧杯中的基液并流滴加步骤(1)中的混合溶液和碳酸钠水溶液，滴加过程保持pH＝6，温度保持60℃，步骤(1)中的混合溶液滴完后，用碳酸钠水溶液调节pH至10，得到沉淀产物；
(3)将步骤(2)中的沉淀产物在60℃老化3h，过滤后，滤饼水洗至pH值为7，再次过滤，将滤饼烘干后在500℃下焙烧2h，经压制后得到49.8g用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂。
实施例3得到的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜 29.83％；
氧化锌 23.71％；
氧化锰 1.95％；
氧化铝 5.51％；
碳酸钙 39％。
将实施例3得到的20mL用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂装在固定床反应器上，反应温度为260℃，反应压力为10Mpa，液相空速为1.0h-1，加入硬酯酸甲酯，在H2与硬酯酸甲酯体积比为8000∶1的条件下，连续反应制备脂肪醇，连续运行40天进行反应。
连续运行40天的平均结果，硬酯酸甲酯的转化率为99.1％，脂肪醇的产率为94.5％，脂肪醇的选择性为95.4％。同时，该用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的性能基本没有下降，体现了较好的稳定性。
实施例4
(1)将29.9g硝酸铜、22.4g硝酸锌、18.4g硝酸铝和17.2g硝酸镍溶解于去离子水中，配制成含溶质总重量百分含量为10％的混合溶液，放入滴液漏斗中。将48.7g无水碳酸钠用去离子水配制成含碳酸钠重量百分含量5％的碳酸钠水溶液，放入滴液漏斗中。
(2)将200g去离子水加入至烧杯中，得到基液，开启搅拌升温至57℃，向烧杯中的基液并流滴加步骤(1)中的混合溶液和碳酸钠水溶液，滴加过程保持pH＝6，温度保持57℃，步骤(1)中的混合溶液滴完后，用碳酸钠水溶液调节pH至9，得到沉淀产物；
(3)将步骤(2)中的沉淀产物在57℃老化3h，过滤后，滤饼水洗至pH值为7，再次过滤，将滤饼烘干后在400℃下焙烧3h，经压制后得到32.7g用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂。
实施例4得到的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜 37.68％；
氧化锌 28.44％；
氧化镍 20.82％；
氧化铝 13.06％。
将实施例4得到的20mL用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂装在固定床反应器上，反应温度为280℃，反应压力为9Mpa，液相空速为1.2h-1，加入棕榈酸甲酯，在H2与棕榈酸甲酯体积比为10000∶1的条件下，连续反应制备脂肪醇，连续运行40天进行反应。
连续运行40天的平均结果，棕榈酸甲酯的转化率为95.3％，脂肪醇的产率为90.3％，脂肪醇的选择性为94.8％。同时，该用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的性能基本没有下降，体现了较好的稳定性。
实施例5
(1)将44.6g硝酸铜、15.5g硝酸锌和30.3g硝酸铝溶解于去离子水中，配制成含溶质总重量百分含量为12％的混合溶液，放入滴液漏斗中。将50.5g无水碳酸钠用去离子水配制成含碳酸钠重量百分含量12％的碳酸钠水溶液，放入滴液漏斗中。
(2)将14.7g硅藻土和200g去离子水加入至烧杯中，得到基液，开启搅拌升温至55℃，向烧杯中的基液并流滴加步骤(1)中的混合溶液和碳酸钠水溶液，滴加过程保持pH＝6，温度保持55℃，步骤(1)中的混合溶液滴完后，用碳酸钠水溶液调节pH至9，得到沉淀产物；
(3)将步骤(2)中的沉淀产物在55℃老化3h，过滤后，滤饼水洗至pH值为7，再次过滤，将滤饼烘干后在500℃下焙烧2h，经压制后得到46.5g用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂。
实施例5得到的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜 39.84％；
氧化锌 13.94％；
氧化铝 15.37％；
硅藻土 30.85％。
将实施例5得到的20mL用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂装在固定床反应器上，反应温度为250℃，反应压力为7Mpa，液相空速为1.0h-1，加入月桂酸甲酯，在H2与月桂酸甲酯体积比为13000∶1的条件下，连续反应制备脂肪醇，连续运行40天进行反应。
连续运行40天的平均结果，月桂酸甲酯的转化率为99.0％，脂肪醇的产率为95.8％，脂肪醇的选择性为96.8％。同时，该用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的性能基本没有下降，体现了较好的稳定性。
实施例6
(1)将29.8g硝酸铜、21.5g硝酸铝、5.7g硝酸锰和34.7g硝酸镍溶解于去离子水中，配制成含溶质总重量百分含量为9％的混合溶液，放入滴液漏斗中。将53.0g无水碳酸钠用去离子水配制成含碳酸钠重量百分含量8％的碳酸钠水溶液，放入滴液漏斗中。
(2)将19.3g碳酸钙和200g去离子水加入至烧杯中，得到基液，开启搅拌升温至56℃，向烧杯中的基液并流滴加步骤(1)中的混合溶液和碳酸钠水溶液，滴加过程保持pH＝6，温度保持56℃，步骤(1)中的混合溶液滴完后，用碳酸钠水溶液调节pH至10，得到沉淀产物；
(3)将步骤(2)中的沉淀产物在56℃老化2h，过滤后，滤饼水洗至pH值为7，再次过滤，将滤饼烘干后在400℃下焙烧3h，经压制后得到52.1g用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂。
实施例6得到的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜 23.66％；
氧化锰 4.21％；
氧化镍 26.50％；
氧化铝 9.61％；
碳酸钙 36.01％。
将实施例6得到的20mL用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂装在固定床反应器上，反应温度为260℃，反应压力为9Mpa，液相空速为1.2h-1，加入硬脂酸甲酯，在H2与硬脂酸甲酯体积比为10000∶1的条件下，连续反应制备脂肪醇，连续运行40天进行反应。
连续运行40天的平均结果，硬脂酸甲酯的转化率为99.5％，脂肪醇的产率为95.1％，脂肪醇的选择性为95.6％。同时，该用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的性能基本没有下降，体现了较好的稳定性。
实施例7
(1)将39.95g硝酸铜、10.62g硝酸锌、13.4g硝酸铝、12.6g硝酸锰和26.2g硝酸镍溶解于去离子水中，配制成含溶质总重量百分含量为5％的混合溶液，放入滴液漏斗中。将71.0g无水碳酸钠用去离子水配制成含碳酸钠重量百分含量10％的碳酸钠水溶液，放入滴液漏斗中。
(2)将17.5g碳酸钙和200g去离子水加入至烧杯中，混合后得到基液，开启搅拌升温至55℃，向烧杯中的基液并流滴加步骤(1)中的混合溶液和碳酸钠水溶液，滴加过程保持pH＝6，温度保持55℃，步骤(1)中的混合溶液滴完后，用碳酸钠水溶液调节pH至9，得到沉淀产物；
(3)将步骤(2)中的沉淀产物在55℃老化2h，过滤后，滤饼水洗至pH值为7，再次过滤，将滤饼烘干后在450℃下焙烧2h，经压制后得到56.8g用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂。
实施例7得到的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜 29.33％；
氧化锌 7.85％；
氧化锰 8.63％；
氧化镍 18.46％；
氧化铝 5.54％；
碳酸钙 30.19％。
将实施例7得到的20mL用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂装在固定床反应器上，反应温度为240℃，反应压力为6Mpa，液相空速为0.8h-1，加入月桂酸甲酯，在H2与月桂酸甲酯体积比为9000∶1的条件下，连续反应制备脂肪醇，连续运行40天进行反应。
连续运行40天的平均结果，月桂酸甲酯的转化率为99.5％，脂肪醇的产率为98.8％，脂肪醇的选择性为99.3％。同时，该用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的性能基本没有下降，体现了优异的稳定性。
实施例8
(1)将31.6g硝酸铜、5.7g硝酸锌、23.9g硝酸铝、4.2g硝酸锰和26.7g硝酸镍溶解于去离子水中，配制成含溶质总重量百分含量为5％的混合溶液，放入滴液漏斗中。将51.0g无水碳酸钠用去离子水配制成含碳酸钠重量百分含量10％的碳酸钠水溶液，放入滴液漏斗中。
(2)将200g去离子水加入至烧杯中，混合后得到基液，开启搅拌升温至55℃，向烧杯中的基液并流滴加步骤(1)中的混合溶液和碳酸钠水溶液，滴加过程保持pH＝6，温度保持55℃，步骤(1)中的混合溶液滴完后，用碳酸钠水溶液调节pH至9，得到沉淀产物；
(3)将步骤(2)中的沉淀产物在55℃老化2h，过滤后，滤饼水洗至pH值为7，再次过滤，将滤饼烘干后在450℃下焙烧2h，经压制后得到33.1g用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂。
实施例8得到的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜 39.31％；
氧化锌 7.13％；
氧化锰 4.88％；
氧化镍 31.92％；
氧化铝 16.75％。
将实施例8得到的20mL用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂装在固定床反应器上，反应温度为240℃，反应压力为6Mpa，液相空速为0.8h-1，加入月桂酸甲酯，在H2与月桂酸甲酯体积比为9000∶1的条件下，连续反应制备脂肪醇，连续运行40天进行反应。
连续运行40天的平均结果，月桂酸甲酯的转化率为98.6％，脂肪醇的产率为96.8％，脂肪醇的选择性为98.2％。同时，该用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的性能基本没有下降，体现了较好的稳定性。
实施例9
(1)将31.6g硝酸铜、5.7g硝酸锌和23.9g硝酸铝溶解于去离子水中，配制成含溶质总重量百分含量为5％的混合溶液，放入滴液漏斗中。将51.0g无水碳酸钠用去离子水配制成含碳酸钠重量百分含量10％的碳酸钠水溶液，放入滴液漏斗中。
(2)将16.9g硅藻土和200g去离子水加入至烧杯中，混合后得到基液，开启搅拌升温至55℃，向烧杯中的基液并流滴加步骤(1)中的混合溶液和碳酸钠水溶液，滴加过程保持pH＝6，温度保持55℃，步骤(1)中的混合溶液滴完后，用碳酸钠水溶液调节pH至9，得到沉淀产物；
(3)将步骤(2)中的沉淀产物在55℃老化2h，过滤后，滤饼水洗至pH值为7，再次过滤，将滤饼烘干后在450℃下焙烧2h，经压制后得到37.3g用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂。
实施例9得到的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜 34.92％；
氧化锌 6.33％；
氧化铝 14.88％；
硅藻土 43.87％。
将实施例9得到的20mL用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂装在固定床反应器上，反应温度为240℃，反应压力为6Mpa，液相空速为0.8h-1，加入月桂酸甲酯，在H2与月桂酸甲酯体积比为9000∶1的条件下，连续反应制备脂肪醇，连续运行40天进行反应。
连续运行40天的平均结果，月桂酸甲酯的转化率为99.0％，脂肪醇的产率为97.7％，脂肪醇的选择性为98.7％。同时，该用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的性能基本没有下降，体现了较好的稳定性。
Claims (7)
1.一种用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂，由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜或者氧化铜和氧化锌混合物 18％～55％；
氧化锰、氧化镍中的一种或者两种 0％～40％；
氧化铝 5％～17％；
载体 0％～45％；
所述的载体为硅藻土或者碳酸钙。
2.根据权利要求1所述的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂，其特征在于，由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜或者氧化铜和氧化锌混合物 18％～55％；
氧化锰、氧化镍中的一种或者两种 0％～40％；
氧化铝 5％～17％；
载体 30％～45％。
3.根据权利要求2所述的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂，其特征在于，由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜或者氧化铜和氧化锌混合物 18％～55％；
氧化锰、氧化镍中的一种或者两种 1％～40％；
氧化铝 5％～17％；
载体 30％～45％。
4.根据权利要求3所述的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂，其特征在于，由以下重量百分含量的组分组成：
氧化铜 20％～35％；
氧化锌 3％～10％；
氧化锰 2％～10％；
氧化镍 17％～27％；
氧化铝 5％～17％；
载体 30％～40％。
5.根据权利要求1～4任一项所述的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将可溶性铜盐、可溶性锌盐、可溶性锰盐、可溶性镍盐、可溶性铝盐中的至少两种溶解于水中，配制成含溶质总重量百分含量为5％～15％的混合溶液；
(2)将载体和水按重量比0～0.12∶1混合后得到基液，搅拌升温至55℃～60℃，向基液并流滴加碳酸钠水溶液和步骤(1)中的混合溶液，滴加过程保持pH＝5～6，步骤(1)中的混合溶液滴完后，用碳酸钠水溶液调节pH至9～10，得到沉淀产物；
(3)将步骤(2)中的沉淀产物在55℃～60℃老化2h～4h，过滤、洗涤、烘干后，在400℃～500℃焙烧2h～3h，经压制后得到用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂。
6.一种脂肪醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将权利要求1～4任一项所述的用于脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂装在固定床反应器上，反应温度为230℃～280℃，反应压力为6Mpa～10Mpa，液相空速为0.8～1.2h-1，加入脂肪酸甲酯，在H2与脂肪酸甲酯体积比为8000～13000∶1的条件下，连续反应制备脂肪醇。
7.根据权利要求6所述的脂肪醇的制备方法，其特征在于，所述的脂肪酸甲酯为C12～C18的脂肪酸甲酯。
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