CN102320683B - 钛基锡锑铂氧化物电极材料及其制备方法 - Google Patents
钛基锡锑铂氧化物电极材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102320683B CN102320683B CN 201110149758 CN201110149758A CN102320683B CN 102320683 B CN102320683 B CN 102320683B CN 201110149758 CN201110149758 CN 201110149758 CN 201110149758 A CN201110149758 A CN 201110149758A CN 102320683 B CN102320683 B CN 102320683B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tin
- antimony
- titanium
- platinum
- titanium plate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 51
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 47
- WTNQAVHULAZUFR-UHFFFAOYSA-N antimony;oxotin;platinum Chemical compound [Sb].[Pt].[Sn]=O WTNQAVHULAZUFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 27
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- YNMICVQQTIWUQI-UHFFFAOYSA-N [Sb].[Pt] Chemical group [Sb].[Pt] YNMICVQQTIWUQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 9
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 4
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 4
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 4
- FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J tin(4+);disulfate Chemical compound [Sn+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 4
- 229910020935 Sn-Sb Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910008757 Sn—Sb Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 3
- GVFOJDIFWSDNOY-UHFFFAOYSA-N antimony tin Chemical compound [Sn].[Sb] GVFOJDIFWSDNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 2
- 229910003594 H2PtCl6.6H2O Inorganic materials 0.000 abstract 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 5
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTNGUMKBFWBWGY-UHFFFAOYSA-N [Sb][Sn][Pt] Chemical compound [Sb][Sn][Pt] LTNGUMKBFWBWGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002306 biochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009297 electrocoagulation Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
Abstract
一种钛基锡锑铂氧化物电极材料及其制备方法，包括钛基体预处理、镀锡、涂覆活性层及烧结，所述活性层为锑铂涂液，所述锑铂涂液的组成为SbCl3∶H2PtCl6·6H2O∶36wt.％HCl∶正丁醇＝0.1g∶(0.01-0.03g)∶1ml∶5ml。本发明提供的钛基锡锑铂氧化物电极具有高析氧电位，适用于难降解有机废水的处理；同时该电极可以较好地催化由硫酸根(SO4 2-)生成过硫酸根(S2O8 2-)的反应，在耗电量、电解质相同的情况下，S2O8 2-的产量高于钛基锡锑(Ti/Sn-Sb)氧化物电极30-35％。
Description
技术领域
本发明涉及一种电催化的氧化电极(DSA)材料，特别涉及一种表面覆盖锡锑铂涂层的钛电极材料及其制备方法。
背景技术
电催化氧化法是处理水中难降解有机物的一种有效方法，由于其具有简单、快速，可产生电吸附、电絮凝的特点而倍受人们关注。电极材料是影响电催化法处理效果的关键因素之一，Ti/Sn-Sb氧化物电极是一种具有高析氧电位，催化性能优良，导电性良好，是目前电催化氧化水处理法中一种常用的电极，适于处理有机工业废水；但其对SO4 2-生成S2O8 2-的反应没有催化作用，处理过的废水可生化性差，不适于再采用生化法进行深度处理，而采用普通的过滤和絮凝等常规方法处理也基本没有效果。因此，目前对于高浓度有机废水的处理，亟需一种具有高析氧电位，同时又对SO4 2-生成S2O8 2-的反应具有高催化作用的电极，使通过电催化氧化法处理的废水可生化性高，处理成本低，环境污染小。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型电极材料的制备方法，通过电镀烧结法使钛基体完全被锡锑铂氧化物覆盖，从而使电极具有很高的电催化活性和电化学稳定性，同时降低电极的生产成本。
为解决上述问题，本发明采用如下技术方案：本发明方法包括钛基体预处理、镀锡、涂覆活性层及烧结，其特征在于：所述活性层为锑铂涂液，所述锑铂涂液的组成为三氯化锑（SbCl3）：氯铂酸（H2PtCl6·6H2O）：36wt.%HCl：正丁醇=0.1g：（0.01-0.03g）：1ml：5ml。
制备方法包括如下步骤：
①基体处理:钛板用丙酮超声清洗，在体积分数10%的氢氟酸（HF）水溶液中刻蚀5min，以去离子水超声清洗、氮气吹干，用240目金相砂纸打磨，再次用去离子水超声清洗，氮气吹干；
②中间层镀锡
将步骤①处理好的钛板放入锡镀液中，锡板作阳极，电流密度5A·cm-2，电镀时间60min，钛板上形成锡镀层；
将镀有锡镀层的钛板涂上水，放入90℃的烘箱中烘干，再涂水、烘干，如此反复3次，钛板表面的锡（Sn）转化成氧化锡（SnO2）；
所述锡镀液组成为硫酸锡55g·L-1，硫酸100g·L-1，明胶2g·L-1，β-萘酚1g·L-1；
③活性层烧结
将锑铂涂液用毛刷均匀涂在步骤②制备的钛板上，烘干后在550℃下煅烧，再涂上锑铂涂液、烘干煅烧，如此反复3~5次，钛板表面生成致密的锡锑铂氧化物涂层；
所述锑铂涂液组成为SbCl3：H2PtCl6·6H2O：36wt.%HCl：正丁醇=0.1g：(0.01~0.03)g：1ml：5ml。
相比于现有技术，本发明的有益效果：钛基锡锑铂（Ti/Sn-Sb-Pt）氧化物电极具有高析氧电位，2.06V(vs.SHE),适用于难降解有机废水的处理；同时该电极可以较好地催化由硫酸根（SO4 2-）生成过硫酸根（S2O8 2-）的反应，在耗电量、电解质相同的情况下，S2O8 2-的产量高于钛基锡锑（Ti/Sn-Sb）氧化物电极30-35%；因此本发明的另一目的在于保护本发明方法制备的钛基锡锑铂氧化物电极材料。
本发明通过电镀烧结法使钛基体完全被锡锑铂氧化物覆盖，避免了由于钛基体裸露而产生的导电性和析氧电位下降的现象，同时由于工艺中采用了电镀法，这可以增加钛基体与锡锑铂氧化物之间的结合力，增加中间层的致密性，减少新生态的氧向电极表面的扩散，从而使电极具有很高的电催化活性和电化学稳定性；同时本发明提供的电极具有较高的析氧电位，且相比于铂电极运行成本大大降低。
具体实施方式
下面的实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
钛基锡锑铂氧化物电极材料的制备方法：
①基体处理
钛板用丙酮超声清洗，在体积分数10%的HF水溶液中刻蚀5min，以去离子水超声清洗20min，氮气吹干；用240目金相砂纸打磨，再次用去离子水超声清20min，氮气吹干。
②中间层镀锡
将步骤①处理后的钛板放入锡镀液中，锡板作阳极，电流密度5A·cm-2，电镀时间60min，钛板上形成锡镀层；
将镀锡钛板涂上水，放入90℃的烘箱中烘干，反复3次，钛板表面的Sn转化成SnO2。
锡镀液组成：硫酸锡55g·L-1，硫酸100g·L-1，明胶2g·L-1，β-萘酚1g·L-1。
③活性层烧结
将锑铂涂液用毛刷均匀涂在步骤②制备的钛板上，烘干后在550℃下煅烧,反复5次，钛板表面生成致密的锡锑铂氧化物涂层；
所述锑铂涂液组成为SbCl3：H2PtCl6·6H2O：36%HCl：正丁醇=0.1g：0.01g：1ml：5ml。
50μmol/L的酸性刚果红溶液300ml，本实施例制备的钛基锡锑铂氧化物电极为阳极，石墨为阴极，阴阳极表面积比为50cm2：1cm2，阴阳极间距5cm，电流强度1A，中间隔膜为聚四氟乙烯阳离子膜，电解质为0.1mol/L的Na2SO4，反应40min，刚果红色度去除率为95.3%，过硫酸根产量为14.6mmol/L。
实施例2
①基体处理
钛板用丙酮超声清洗，在体积分数10%的HF水溶液中刻蚀5min，以去离子水超声清洗20min，氮气吹干，再用240目金相砂纸打磨，再次用去离子水超声清洗10min，氮气吹干。
②中间层镀锡
将步骤①处理好的钛板放入锡镀液中，锡板作阳极，电流密度5A·cm-2，电镀时间60min，钛板上形成锡镀层；
锡镀液组成:硫酸锡55g·L-1，硫酸100g·L-1，明胶2g·L-1，β-萘酚1g·L-1。
把电镀好的钛板涂上水，放入90℃的烘箱中烘干，再涂水、烘干，如此反复3次，钛表面的Sn转化成SnO2。
③活性层烧结
将锑铂涂液用毛刷均匀涂在步骤②制备的钛板上，烘干后在550℃下煅烧，反复3次，钛板表面生成致密的锡锑铂氧化物涂层；
锑铂涂液组成为SbCl3：H2PtCl6·6H2O：36%HCl：正丁醇=0.1g：0.03g：1ml：5ml。
50μmol/L的酸性刚果红溶液300ml，本实施例制备的钛基锡锑铂氧化物电极为阳极，石墨为阴极，阴阳极表面积比为50cm2：1cm2，阴阳极间距5cm，电流强度1A，中间隔膜为聚四氟乙烯阳离子膜，电解质为0.1mol/L的Na2SO4，反应40min，刚果红色度去除率为93.4%，过硫酸根产量为15.3mmol/L。
Claims (2)
1.一种钛基锡锑铂氧化物电极材料的制备方法，包括钛基体预处理、镀锡、涂覆活性层及烧结，其特征在于：所述活性层为锑铂涂液，所述锑铂涂液的组成为SbCl3：H2PtCl6·6H2O：36wt.%HCl：正丁醇=0.1g：（0.01-0.03g）：1ml：5ml。
2.根据权利要求1所述钛基锡锑铂氧化物电极材料的制备方法，其特征在于制备方法包括如下步骤：
①基体处理
钛板用丙酮超声清洗，在体积分数10%的HF水溶液中刻蚀5min，以去离子水超声清洗、氮气吹干，用240目金相砂纸打磨，再次用去离子水超声清洗，氮气吹干；
②中间层镀锡
将步骤①处理后的钛板放入锡镀液中，锡板作阳极，电流密度5A·cm-2，电镀时间60min，钛板上形成锡镀层；将镀有锡镀层的钛板涂上水，放入90℃的烘箱中烘干，反复3次，钛板表面的Sn转化成SnO2；
所述锡镀液组成为硫酸锡55g·L-1，硫酸100g·L-1，明胶2g·L-1，β-萘酚1g·L-1；
③活性层烧结
将锑铂涂液用毛刷均匀涂在步骤②制备的钛板上，烘干后在550℃下煅烧,反复3~5次，钛板表面生成致密的锡锑铂氧化物涂层；
所述锑铂涂液组成为SbCl3：H2PtCl6·6H2O：36%HCl：正丁醇=0.1g：（0.01-0.03g）：1ml：5ml。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110149758 CN102320683B (zh) | 2011-06-03 | 2011-06-03 | 钛基锡锑铂氧化物电极材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110149758 CN102320683B (zh) | 2011-06-03 | 2011-06-03 | 钛基锡锑铂氧化物电极材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102320683A CN102320683A (zh) | 2012-01-18 |
| CN102320683B true CN102320683B (zh) | 2013-03-06 |
Family
ID=45448563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110149758 Expired - Fee Related CN102320683B (zh) | 2011-06-03 | 2011-06-03 | 钛基锡锑铂氧化物电极材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102320683B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102838191B (zh) * | 2012-09-27 | 2013-08-28 | 昆明理工大学 | 一种复合阳极材料的制备方法 |
| CN105084467A (zh) * | 2014-05-05 | 2015-11-25 | 潘映昆 | 一种催化电极印染废水处理反应器 |
| CN104561966A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-04-29 | 南京大学连云港高新技术研究院 | 一种三维电催化复合电极板的制备方法 |
| CN105552314B (zh) * | 2015-12-08 | 2017-09-26 | 哈尔滨工业大学 | 一种用于双极性铅蓄电池的高可靠性双极板的制备方法 |
| CN106976933A (zh) * | 2017-03-30 | 2017-07-25 | 郭鸿岑 | 一种处理农药废水的电极及其制备和应用 |
| CN110129821A (zh) * | 2019-05-10 | 2019-08-16 | 上海氯碱化工股份有限公司 | 锡、锑掺杂的钛基二氧化钌涂层电极的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3875043A (en) * | 1973-04-19 | 1975-04-01 | Electronor Corp | Electrodes with multicomponent coatings |
| JPS62284095A (ja) * | 1986-06-02 | 1987-12-09 | Permelec Electrode Ltd | 耐久性を有する電解用電極及びその製造方法 |
| JPH0310099A (ja) * | 1989-06-07 | 1991-01-17 | Permelec Electrode Ltd | 電気メッキ用不溶性電極とその製造方法 |
| US7258778B2 (en) * | 2003-03-24 | 2007-08-21 | Eltech Systems Corporation | Electrocatalytic coating with lower platinum group metals and electrode made therefrom |
| ITMI20041006A1 (it) * | 2004-05-20 | 2004-08-20 | De Nora Elettrodi Spa | Anodo per sviluppo ossigeno |
| JP4961825B2 (ja) * | 2006-05-09 | 2012-06-27 | アタカ大機株式会社 | 電気化学反応用陽極 |
| CN101298342B (zh) * | 2008-04-25 | 2010-06-02 | 武汉科技大学 | 用于有机废水处理的金属氧化物电极及其制备方法 |
-
2011
- 2011-06-03 CN CN 201110149758 patent/CN102320683B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102320683A (zh) | 2012-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103663631B (zh) | 一种负载催化剂活性炭的三维粒子电极及其制备方法 | |
| CN102320683B (zh) | 钛基锡锑铂氧化物电极材料及其制备方法 | |
| CN103014755B (zh) | 一种长寿命钛基电极的制备方法 | |
| CN103014752B (zh) | 一种TiO2纳米管阵列负载含钌涂层催化剂的制备方法 | |
| CN108017120A (zh) | 一种采用新型阳极电催化氧化处理苯酚有机废水的方法 | |
| CN106048690B (zh) | 一种钛基二氧化钛纳米管复合阳极及其制备方法 | |
| CN110655151A (zh) | 一种钛基亚氧化钛多孔电极的制备方法 | |
| CN103253743A (zh) | 一种Fe掺杂PTFE-PbO2/TiO2-NTs/Ti电极的制备方法和应用 | |
| CN108217852B (zh) | 在电催化污水处理中用作阳极的二氧化铅电极及其制备方法 | |
| CN104817190B (zh) | 一种利用太阳能降污产氢的生物电化学装置及方法 | |
| CN104724788B (zh) | 一种氧化铁、氧化石墨烯和n、f共掺杂的可见光响应电极及其制备方法及应用 | |
| CN106450397A (zh) | 一种氮掺杂石墨烯电极材料的制备方法 | |
| CN110592616A (zh) | 一种电镀法制备铂/二氧化钛纳米管复合电极的方法 | |
| CN106086989B (zh) | 一种银改性二氧化钛纳米管复合阳极及其制备方法 | |
| CN103539224A (zh) | 一种基于NiO-FeO-ZnO修饰的负载Pt钛基阳极板及制备方法 | |
| CN103296285A (zh) | 二氧化铅修饰的全钒液流电池石墨毡电极及其制备方法 | |
| CN102660765A (zh) | 一种多孔钛的制备方法 | |
| CN106809918B (zh) | 一种碳纳米管修饰二氧化铅电极及其制备方法 | |
| CN103762086B (zh) | 一种用于从污水中回收能量的染料敏化太阳能电池 | |
| CN108033521B (zh) | 负载伽马MnO2的活性炭颗粒电极的制备方法及应用 | |
| CN108060451B (zh) | 一种疏水天然纤维复合二氧化铅阳极的制备方法 | |
| WO2022188503A1 (zh) | 一种光生防腐电极材料及其制备方法和应用 | |
| CN109205738A (zh) | 锡锑-碳气凝胶复合吸附性电极及其制备方法 | |
| CN114715982A (zh) | 一种电化学活化过氧单硫酸盐处理抗生素废水的方法 | |
| CN105776439A (zh) | 泡沫镍基纳米石墨电极及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130306 Termination date: 20150603 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |