CN102300856A - 具有二噁烷结构的醇化合物及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及一种具有二噁烷结构的醇化合物及其制造方法,详细而言,涉及一种作为涂料、粘接剂、医药品、化妆品、食品添加剂以及表面活性剂等的原料和中间体有用的环状醇化合物,以及制造该化合物的方法。
背景技术
具有二噁烷结构的醇化合物,作为涂料或粘接剂等的原料环状丙烯酸酯的中间体等而广为人知。在专利文献1中,公开了由苯甲醛和三羟甲基丙烷的反应而得到的环状醇化合物,作为环状丙烯酸酯的中间体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭60-72884号公报
发明内容
发明所要解决的课题
专利文献1中记载的由苯甲醛和三羟甲基丙烷的反应而得到的环状醇化合物,在溶解性、反应性、耐热性等方面,有时用途受到限制。
本发明的课题在于提供一种作为涂料、粘接剂、医药品、化妆品、食品添加剂以及表面活性剂等的原料和中间体有用的环状醇化合物以及制造该化合物的方法。
用于解决课题的方法
本发明提供由下述通式(1)所示的醇化合物。
(式中,A表示选自苯、萘、蒽、菲以及芘的芳香环。R1表示碳原子数1~12的烷基、取代或未取代的碳原子数6~10的芳基或卤原子,n表示0~4的整数。其中,当A为苯时,n表示1~4的整数,当n表示2~4的整数时,多个R1可以互相相同也可以不同。R2表示氢原子、甲基或乙基。)
发明的效果
本发明的醇化合物能够优选作为涂料、粘接剂、医药品、化妆品、食品添加剂以及表面活性剂等的原料和中间体使用。特别是通过使用本发明的醇化合物作为原料或中间体,就能够制造种类丰富的医药品、化妆品、食品添加剂和表面活性剂等。
具体实施方式
本发明的醇化合物为由下述通式(1)所示的化合物。
上述通式(1)中,A表示选自苯、萘、蒽、菲以及芘的芳香环。
上述通式(1)中,R1表示碳原子数1~12的烷基、取代或未取代的碳原子数6~10的芳基或卤原子。
本发明中的烷基为碳原子数1~12、优选为1~9、更优选为1~4的直链、分支或环状的烷基,作为具体例,可以列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、环己基、丙基环己基等。本发明中的芳基为取代或未取代的碳原子数6~10、优选6~8的芳基,作为具体例,可以列举苯基、碘苯基、羟基苯基、二羟基苯基、甲氧基羟基苯基、乙氧基羟基苯基等。作为卤原子,可以列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。作为R1,从原料获取性的观点出发,特别优选异丙基或苯基。
在上述通式(1)中,n表示0~4的整数。其中,在A为苯时,n表示1~4的整数。在n表示2~4的整数时,多个R1可以互相相同也可以不同,但更优选为相同。从原料获取性的观点出发,n优选为0或1。
上述通式(1)中,R2表示氢原子、甲基或乙基。
上述通式(1)所示的醇化合物优选由下述通式(2)~(4)中任一个所示的醇化合物。下述式(2)~(4),R2与上述通式(1)中的R2意义相同,优选范围也相同。
作为上述通式(1)所示的醇化合物优选的具体例,可以列举2-(联苯基-4-基)-5-乙基-5-羟甲基-1,3-二噁烷、2-(联苯基-4-基)-5-甲基-5-羟甲基-1,3-二噁烷、2-(联苯基-4-基)-5-羟甲基-1,3-二噁烷、2-(异丙基苯基-4-基)-5-乙基-5-羟甲基-1,3-二噁烷、2-(1-萘基)-5-乙基-5-羟甲基-1,3-二噁烷等,但本发明并不局限于此。
上述通式(1)所示的醇化合物的制造方法没有特别限定,但优选通过下述方法进行制造的方法,即,相对于下述通式(A)所示的芳香族醛1摩尔,使选自三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷或三羟甲基丙烷等中的三元醇1~5摩尔、优选1~2摩尔、更优选1~1.2摩尔反应。通过在上述范围使用三元醇,就能够显著降低副产物的产生,并提高生产效率。
(R1)n——A——CHO (A)
(式中,A、R1和n与所述通式(1)中的A、R1和n意义相同。)
在本发明的醇化合物的制造方法中,反应温度优选为20~200℃,更优选为100~180℃,特别优选为120~160℃。通过在上述范围的温度下进行制造,就能够有效地制造目的化合物。
在本发明的醇化合物的制造方法中,优选在酸催化剂下向三元醇的有机溶剂溶液中滴加上述芳香族醛而使其反应。由此能够显著降低副产物的产生,并能够提高生产效率。另外,在反应中优选通过迪安-斯达克(Dean-Stark)管等蒸馏掉溶剂中的水。
作为能够在本发明中使用的催化剂,优选使用盐酸、硫酸、磷酸、对甲苯磺酸、甲烷磺酸等的酸催化剂,特别优选对甲苯磺酸。另外,使用的酸催化剂量优选相对于芳香族醛为0.1~30质量%,特别优选为1~20质量%。
本发明所使用的反应溶剂没有限制,但可以列举苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、苯甲醚等芳香族烃类溶剂;二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类溶剂;四氢呋喃、二噁烷、二氧戊环等醚类溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类溶剂等。特别优选甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺。
实施例
下面,基于实施例详细地说明本发明,但本发明并不限定于此。
实施例1
[2-(联苯基-4-基)-5-乙基-5-羟甲基-1,3-二噁烷的合成]
在5000ml烧瓶内投加二甲基甲酰胺(以下称为DMAc,和光纯药工业(株)制,特级)2000ml、甲苯(和光纯药工业(株)制,特级)700ml、三羟甲基丙烷(和光纯药工业(株)制,特级)88.8g(0.74mol)、对甲苯磺酸二水合物(和光纯药工业(株)制,特级)20g,在100℃进行搅拌。之后,滴加4-联苯甲醛(和光纯药工业(株)制,特级)134g(0.74mol)的甲苯700ml溶液,升温至145℃。分离含有水的蒸馏液,在反应时间5小时终止反应。在反应液中加入5L水后,析出白色晶体。过滤水洗后进行浓缩,由此得到白色晶体(收率:98%)。
对于所得的产物测定1H-NMR谱。在测定中,使用NMR装置(日立株式会社制,商品名:R-90H),作为内标物使用四甲基硅烷(下面,称为TMS)。所得到的产物在氘代二甲亚砜(下面,称为氘代DMSO,和光纯药工业(株)制,特级)溶剂中的1H-NMR的化学位移值(δppm,TMS基准)为0.8-0.9(t,3H)、1.6-1.7(q,2H)、3.4(s,2H)、3.6-3.8(dd,4H)、4.7(s,1H)、5.5(s,1H)、7.3-7.8(m,9H)。
实施例2
[2-(联苯基-4-基)-5-甲基-5-羟甲基-1,3-二噁烷的合成]
除了将三羟甲基丙烷变成三羟甲基乙烷以外,与实施例1相同操作进行合成和分析。收率为91%。所得到的产物在氘代DMSO溶剂中的1H-NMR的化学位移值(δppm,TMS基准)为1.0(s,3H)、3.4-3.9(m,6H)、4.7(s,1H)、5.9(s,1H)、7.4-7.5(m,9H)。
实施例3
[2-(联苯基-4-基)-5-羟甲基-1,3-二噁烷的合成]
除了将三羟甲基丙烷变成三羟甲基甲烷以外,与实施例1相同操作进行合成和分析。收率为89%。所得到的产物在氘代DMSO溶剂中的1H-NMR的化学位移值(δppm,TMS基准)为1.8(s,1H)、3.4-3.9(m,6H)、4.7(s,1H)、5.9(s,1H)、7.4-7.5(m,9H)。
实施例4
[2-(异丙基苯基-4-基)-5-乙基-5-羟甲基-1,3-二噁烷的合成]
除了将4-联苯甲醛改为异丙苯甲醛以外,与实施例1相同操作进行合成和分析。收率为92%。所得到的产物在氘代DMSO溶剂中的1H-NMR的化学位移值(δppm,TMS基准)为0.9(t,3H)、1.2(d,6H)、1.7(q,2H)、2.9(m,1H)、3.4-3.9(m,6H)、4.7(s,1H)、5.9(s,1H)、7.2-7.4(dd,4H)。
实施例5
[2-(1-萘基)-5-乙基-5-羟甲基-1,3-二噁烷的合成]
除了将联苯甲醛变成萘醛以外,与实施例1相同操作,进行合成和分析。收率为87%。所得的产物在氘代DMSO溶剂中的1H-NMR的化学位移值(δppm,TMS基准)为0.8-0.9(t,3H)、1.6-1.7(q,2H)、3.4-3.8(m,6H)、4.7(q,1H)、5.5(s,1H)、7.0-8.2(m,7H)。
产业上的可利用性
本发明的醇化合物,能够优选作为涂料、粘接剂、医药品、化妆品、食品添加剂以及表面活性剂等的原料和中间体使用,工业价值高。特别是即使在现有的醇化合物不能作为组合合成中原料或中间体使用的情况,本发明的醇化合物也可以作为原料或中间体使用,并能够制造各种涂料、粘接剂、医药品、化妆品、食品添加剂以及表面活性剂等,且能够使技术多样化。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.(补正后)一种醇化合物,其特征在于:
由下述通式(2)或(4)表示,
式中,R2表示氢原子、甲基或乙基。
2.(补正后)一种醇化合物的制造方法,用于制造权利要求1所述的醇化合物,该制造方法的特征在于:
相对于4-联苯基醛或萘醛1摩尔,使选自三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷中的三元醇1~5摩尔反应。
3.(删除)
4.(删除)
5.(删除)
Claims (5)
1.一种醇化合物,其特征在于:
由下述通式(1)表示,
式中,A表示选自苯、萘、蒽、菲以及芘的芳香环,R1表示碳原子数1~12的烷基、取代或未取代的碳原子数6~10的芳基或卤原子,n表示0~4的整数,其中,当A为苯时,n表示1~4的整数,当n表示2~4的整数时,多个R1可以互相相同也可以不同,R2表示氢原子、甲基或乙基。
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