CN102300856A - 具有二噁烷结构的醇化合物及其制造方法 - Google Patents

具有二噁烷结构的醇化合物及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102300856A
CN102300856A CN201080006099.6A CN201080006099A CN102300856A CN 102300856 A CN102300856 A CN 102300856A CN 201080006099 A CN201080006099 A CN 201080006099A CN 102300856 A CN102300856 A CN 102300856A
Authority
CN
China
Prior art keywords
general formula
integer
expression
ethyl
alkylol cpd
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201080006099.6A
Other languages
English (en)
Inventor
小黑大
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Publication of CN102300856A publication Critical patent/CN102300856A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/335—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin
    • A61K31/357—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin having two or more oxygen atoms in the same ring, e.g. crown ethers, guanadrel
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Abstract

本发明提供一种作为涂料、粘接剂、医药品、化妆品、食品添加剂以及表面活性剂等的原料以及中间体有用的醇化合物以及制造该化合物的方法。一种由下述通式(1)所示的醇化合物。
Figure DPA00001408666500011
(式中，A表示选自苯、萘、蒽、菲以及芘的芳香环。R1表示碳原子数1～12的烷基、取代或未取代的碳原子数6～10的芳基或卤原子，n表示0～4的整数。其中，当A为苯时，n表示1～4的整数，当n表示2～4的整数时，多个R1可以互相相同也可以不同。R2表示氢原子、甲基或乙基)。

Description

具有二噁烷结构的醇化合物及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种具有二噁烷结构的醇化合物及其制造方法，详细而言，涉及一种作为涂料、粘接剂、医药品、化妆品、食品添加剂以及表面活性剂等的原料和中间体有用的环状醇化合物，以及制造该化合物的方法。
背景技术
具有二噁烷结构的醇化合物，作为涂料或粘接剂等的原料环状丙烯酸酯的中间体等而广为人知。在专利文献1中，公开了由苯甲醛和三羟甲基丙烷的反应而得到的环状醇化合物，作为环状丙烯酸酯的中间体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭60-72884号公报
发明内容
发明所要解决的课题
专利文献1中记载的由苯甲醛和三羟甲基丙烷的反应而得到的环状醇化合物，在溶解性、反应性、耐热性等方面，有时用途受到限制。
本发明的课题在于提供一种作为涂料、粘接剂、医药品、化妆品、食品添加剂以及表面活性剂等的原料和中间体有用的环状醇化合物以及制造该化合物的方法。
用于解决课题的方法
本发明提供由下述通式(1)所示的醇化合物。
Figure BPA00001408666700021
(式中，A表示选自苯、萘、蒽、菲以及芘的芳香环。R1表示碳原子数1～12的烷基、取代或未取代的碳原子数6～10的芳基或卤原子，n表示0～4的整数。其中，当A为苯时，n表示1～4的整数，当n表示2～4的整数时，多个R1可以互相相同也可以不同。R2表示氢原子、甲基或乙基。)
发明的效果
本发明的醇化合物能够优选作为涂料、粘接剂、医药品、化妆品、食品添加剂以及表面活性剂等的原料和中间体使用。特别是通过使用本发明的醇化合物作为原料或中间体，就能够制造种类丰富的医药品、化妆品、食品添加剂和表面活性剂等。
具体实施方式
本发明的醇化合物为由下述通式(1)所示的化合物。
Figure BPA00001408666700022
上述通式(1)中，A表示选自苯、萘、蒽、菲以及芘的芳香环。
上述通式(1)中，R1表示碳原子数1～12的烷基、取代或未取代的碳原子数6～10的芳基或卤原子。
本发明中的烷基为碳原子数1～12、优选为1～9、更优选为1～4的直链、分支或环状的烷基，作为具体例，可以列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、环己基、丙基环己基等。本发明中的芳基为取代或未取代的碳原子数6～10、优选6～8的芳基，作为具体例，可以列举苯基、碘苯基、羟基苯基、二羟基苯基、甲氧基羟基苯基、乙氧基羟基苯基等。作为卤原子，可以列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。作为R1，从原料获取性的观点出发，特别优选异丙基或苯基。
在上述通式(1)中，n表示0～4的整数。其中，在A为苯时，n表示1～4的整数。在n表示2～4的整数时，多个R1可以互相相同也可以不同，但更优选为相同。从原料获取性的观点出发，n优选为0或1。
上述通式(1)中，R2表示氢原子、甲基或乙基。
上述通式(1)所示的醇化合物优选由下述通式(2)～(4)中任一个所示的醇化合物。下述式(2)～(4)，R2与上述通式(1)中的R2意义相同，优选范围也相同。
Figure BPA00001408666700031
作为上述通式(1)所示的醇化合物优选的具体例，可以列举2-(联苯基-4-基)-5-乙基-5-羟甲基-1，3-二噁烷、2-(联苯基-4-基)-5-甲基-5-羟甲基-1，3-二噁烷、2-(联苯基-4-基)-5-羟甲基-1，3-二噁烷、2-(异丙基苯基-4-基)-5-乙基-5-羟甲基-1，3-二噁烷、2-(1-萘基)-5-乙基-5-羟甲基-1，3-二噁烷等，但本发明并不局限于此。
上述通式(1)所示的醇化合物的制造方法没有特别限定，但优选通过下述方法进行制造的方法，即，相对于下述通式(A)所示的芳香族醛1摩尔，使选自三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷或三羟甲基丙烷等中的三元醇1～5摩尔、优选1～2摩尔、更优选1～1.2摩尔反应。通过在上述范围使用三元醇，就能够显著降低副产物的产生，并提高生产效率。
(R1)n——A——CHO    (A)
(式中，A、R1和n与所述通式(1)中的A、R1和n意义相同。)
在本发明的醇化合物的制造方法中，反应温度优选为20～200℃，更优选为100～180℃，特别优选为120～160℃。通过在上述范围的温度下进行制造，就能够有效地制造目的化合物。
在本发明的醇化合物的制造方法中，优选在酸催化剂下向三元醇的有机溶剂溶液中滴加上述芳香族醛而使其反应。由此能够显著降低副产物的产生，并能够提高生产效率。另外，在反应中优选通过迪安-斯达克(Dean-Stark)管等蒸馏掉溶剂中的水。
作为能够在本发明中使用的催化剂，优选使用盐酸、硫酸、磷酸、对甲苯磺酸、甲烷磺酸等的酸催化剂，特别优选对甲苯磺酸。另外，使用的酸催化剂量优选相对于芳香族醛为0.1～30质量％，特别优选为1～20质量％。
本发明所使用的反应溶剂没有限制，但可以列举苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、苯甲醚等芳香族烃类溶剂；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类溶剂；四氢呋喃、二噁烷、二氧戊环等醚类溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类溶剂等。特别优选甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺。
实施例
下面，基于实施例详细地说明本发明，但本发明并不限定于此。
实施例1
[2-(联苯基-4-基)-5-乙基-5-羟甲基-1，3-二噁烷的合成]
Figure BPA00001408666700041
在5000ml烧瓶内投加二甲基甲酰胺(以下称为DMAc，和光纯药工业(株)制，特级)2000ml、甲苯(和光纯药工业(株)制，特级)700ml、三羟甲基丙烷(和光纯药工业(株)制，特级)88.8g(0.74mol)、对甲苯磺酸二水合物(和光纯药工业(株)制，特级)20g，在100℃进行搅拌。之后，滴加4-联苯甲醛(和光纯药工业(株)制，特级)134g(0.74mol)的甲苯700ml溶液，升温至145℃。分离含有水的蒸馏液，在反应时间5小时终止反应。在反应液中加入5L水后，析出白色晶体。过滤水洗后进行浓缩，由此得到白色晶体(收率：98％)。
对于所得的产物测定1H-NMR谱。在测定中，使用NMR装置(日立株式会社制，商品名：R-90H)，作为内标物使用四甲基硅烷(下面，称为TMS)。所得到的产物在氘代二甲亚砜(下面，称为氘代DMSO，和光纯药工业(株)制，特级)溶剂中的1H-NMR的化学位移值(δppm，TMS基准)为0.8-0.9(t，3H)、1.6-1.7(q，2H)、3.4(s，2H)、3.6-3.8(dd，4H)、4.7(s，1H)、5.5(s，1H)、7.3-7.8(m，9H)。
实施例2
[2-(联苯基-4-基)-5-甲基-5-羟甲基-1，3-二噁烷的合成]
Figure BPA00001408666700051
除了将三羟甲基丙烷变成三羟甲基乙烷以外，与实施例1相同操作进行合成和分析。收率为91％。所得到的产物在氘代DMSO溶剂中的1H-NMR的化学位移值(δppm，TMS基准)为1.0(s，3H)、3.4-3.9(m，6H)、4.7(s，1H)、5.9(s，1H)、7.4-7.5(m，9H)。
实施例3
[2-(联苯基-4-基)-5-羟甲基-1，3-二噁烷的合成]
Figure BPA00001408666700052
除了将三羟甲基丙烷变成三羟甲基甲烷以外，与实施例1相同操作进行合成和分析。收率为89％。所得到的产物在氘代DMSO溶剂中的1H-NMR的化学位移值(δppm，TMS基准)为1.8(s，1H)、3.4-3.9(m，6H)、4.7(s，1H)、5.9(s，1H)、7.4-7.5(m，9H)。
实施例4
[2-(异丙基苯基-4-基)-5-乙基-5-羟甲基-1，3-二噁烷的合成]
除了将4-联苯甲醛改为异丙苯甲醛以外，与实施例1相同操作进行合成和分析。收率为92％。所得到的产物在氘代DMSO溶剂中的1H-NMR的化学位移值(δppm，TMS基准)为0.9(t，3H)、1.2(d，6H)、1.7(q，2H)、2.9(m，1H)、3.4-3.9(m，6H)、4.7(s，1H)、5.9(s，1H)、7.2-7.4(dd，4H)。
实施例5
[2-(1-萘基)-5-乙基-5-羟甲基-1，3-二噁烷的合成]
Figure BPA00001408666700062
除了将联苯甲醛变成萘醛以外，与实施例1相同操作，进行合成和分析。收率为87％。所得的产物在氘代DMSO溶剂中的1H-NMR的化学位移值(δppm，TMS基准)为0.8-0.9(t，3H)、1.6-1.7(q，2H)、3.4-3.8(m，6H)、4.7(q，1H)、5.5(s，1H)、7.0-8.2(m，7H)。
产业上的可利用性
本发明的醇化合物，能够优选作为涂料、粘接剂、医药品、化妆品、食品添加剂以及表面活性剂等的原料和中间体使用，工业价值高。特别是即使在现有的醇化合物不能作为组合合成中原料或中间体使用的情况，本发明的醇化合物也可以作为原料或中间体使用，并能够制造各种涂料、粘接剂、医药品、化妆品、食品添加剂以及表面活性剂等，且能够使技术多样化。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.(补正后)一种醇化合物，其特征在于：
由下述通式(2)或(4)表示，
Figure FPA00001408666200011
式中，R2表示氢原子、甲基或乙基。
2.(补正后)一种醇化合物的制造方法，用于制造权利要求1所述的醇化合物，该制造方法的特征在于：
相对于4-联苯基醛或萘醛1摩尔，使选自三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷中的三元醇1～5摩尔反应。
3.(删除)
4.(删除)
5.(删除)

Claims (5)

1.一种醇化合物，其特征在于：
由下述通式(1)表示，
式中，A表示选自苯、萘、蒽、菲以及芘的芳香环，R1表示碳原子数1～12的烷基、取代或未取代的碳原子数6～10的芳基或卤原子，n表示0～4的整数，其中，当A为苯时，n表示1～4的整数，当n表示2～4的整数时，多个R1可以互相相同也可以不同，R2表示氢原子、甲基或乙基。
2.如权利要求1所述的醇化合物，其特征在于：
由下述通式(2)表示，
Figure FPA00001408666600012
式中，R2表示氢原子、甲基或乙基。
3.如权利要求1所述的醇化合物，其特征在于：
由下述通式(3)表示，
Figure FPA00001408666600013
式中，R2表示氢原子、甲基或乙基。
4.如权利要求1所述的醇化合物，其特征在于：
由下述通式(4)表示，
Figure FPA00001408666600021
式中，R2表示氢原子、甲基或乙基。
5.一种醇化合物的制造方法，用于制造下述通式(1)所示的醇化合物，该制造方法的特征在于：
相对于下述通式(A)所示的芳香族醛1摩尔，使选自三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷中的三元醇1～5摩尔反应，
Figure FPA00001408666600022
式中，A表示选自苯、萘、蒽、菲以及芘的芳香环，R1表示碳原子数1～12的烷基、取代或未取代的碳原子数6～10的芳基或卤原子，n表示0～4的整数，其中，当A为苯时，n表示1～4的整数，当n表示2～4的整数时，多个R1可以互相相同也可以不同，R2表示氢原子、甲基或乙基，
(R1)n——A——CHO      (A)
式中，A、R1和n与所述通式(1)中的A、R1和n意义相同。
CN201080006099.6A 2009-01-30 2010-01-28 具有二噁烷结构的醇化合物及其制造方法 Pending CN102300856A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009-019591 2009-01-30
JP2009019591 2009-01-30
PCT/JP2010/051110 WO2010087394A1 (ja) 2009-01-30 2010-01-28 ジオキサン構造を有するアルコール化合物及びその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102300856A true CN102300856A (zh) 2011-12-28

Family

ID=42395652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080006099.6A Pending CN102300856A (zh) 2009-01-30 2010-01-28 具有二噁烷结构的醇化合物及其制造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8324407B2 (zh)
EP (1) EP2392569A4 (zh)
JP (1) JPWO2010087394A1 (zh)
KR (1) KR20110107825A (zh)
CN (1) CN102300856A (zh)
TW (1) TW201031647A (zh)
WO (1) WO2010087394A1 (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4085222A (en) * 1973-11-21 1978-04-18 Allen & Hanburys Limited Pharmaceutical compositions containing 1,3-dioxanes

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6072884A (ja) * 1983-09-30 1985-04-24 Toagosei Chem Ind Co Ltd 環状アクリル酸エステル
US4808939A (en) 1988-04-04 1989-02-28 Unisys Corporation Variable rate rectangular matched filter
US4876368A (en) 1988-05-24 1989-10-24 Hoechst Celanese Corporation Production of monohydroxy monocyclic acetals and their esters
AU633624B2 (en) 1989-09-22 1993-02-04 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Monomers and polymers containing acetal and aldehyde groups
US5258477A (en) 1989-09-22 1993-11-02 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Monomers and polymers containing acetal and aldehyde groups
PL162441B1 (pl) 1990-01-03 1993-12-31 Politechnika Wroclawska Sposób wytwarzania nowych powierzchniowo aktywnych siarczanów sodowych pochodnych 2,5-di- oraz 2,2,5-tripodstawionych 5-hydroksymetylo-l,3-dioksanów
PL163371B1 (pl) 1990-08-14 1994-03-31 Politechnika Wroclawska Sposób wytwarzania nowych chemodegradowalnych kopolimerów blokowych alkilooksiranów
JP2001031671A (ja) 1999-07-15 2001-02-06 Kao Corp エーテルアセタールの製造法
JP4450922B2 (ja) 2000-01-26 2010-04-14 株式会社クラレ 環状アセタール誘導体
JP2004292470A (ja) * 2003-03-25 2004-10-21 New Japan Chem Co Ltd ポリエステル樹脂用溶融粘度低減剤及びこれを含有してなるポリエステル樹脂組成物、並びに該樹脂組成物より得られる繊維及び成形体
JP5083377B2 (ja) 2010-06-11 2012-11-28 株式会社日本自動車部品総合研究所 バルブタイミング調整装置

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4085222A (en) * 1973-11-21 1978-04-18 Allen & Hanburys Limited Pharmaceutical compositions containing 1,3-dioxanes

Also Published As

Publication number Publication date
TW201031647A (en) 2010-09-01
WO2010087394A1 (ja) 2010-08-05
EP2392569A4 (en) 2012-08-01
KR20110107825A (ko) 2011-10-04
JPWO2010087394A1 (ja) 2012-08-02
US8324407B2 (en) 2012-12-04
US20110282076A1 (en) 2011-11-17
EP2392569A1 (en) 2011-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108570041B (zh) 一种含异恶唑啉脲嘧啶类化合物的制备方法
CN103224473B (zh) 一种三嗪环的制备方法
CN103435511A (zh) 一种n,n-二取代-2-羟基脂肪族酰胺类化合物的合成方法
IT201800000667A1 (it) Procedimento per la preparazione di composti diarilossibenzoeterodiazolici disostituiti
EP1937662B1 (en) Process for the preparation of duloxetine
CN102300856A (zh) 具有二噁烷结构的醇化合物及其制造方法
CN102531897B (zh) 一种制备α-取代丙二酸二乙酯衍生物的方法
CN1760167A (zh) 4－溴丁酸的制造方法
CN102249962B (zh) 一种1,1-二硫-1-烯烃的制备方法
CN102675170A (zh) 3-巯基丙酸酯的制备
CN101967075A (zh) 一种利用3-芳基-2,3-二溴丙酸合成端炔化合物的方法
CN101891636A (zh) 制备盐酸艾司洛尔光学异构体的新方法
CN102272115B (zh) 具有二噁烷结构的二元醇化合物及其制造方法
CN108794338B (zh) 一种采用c-n偶联反应制备二烷基二苯胺的方法
CN105418499A (zh) 一种吖啶类化合物的制备方法
CN101565363B (zh) 4-[2′-(反式-4″-烷基环己基)乙基]环己酮类液晶中间体化合物的制备方法
CN111100085A (zh) 一种3-芳基-2H-苯并[β][1,4]苯并恶嗪-2-酮化合物的制备方法
CN109851518A (zh) 一种(s)-5-氟-3-甲基异苯并呋喃-3-酮的乙酰化中间体的制备方法
CN102757347A (zh) 一种2-卤代丙烯酸烷基酯的制备方法
CN101962320B (zh) 一种降糖药物格列齐特中间体1，2-环戊二甲酸的制备方法
KR101865479B1 (ko) 싸이클로펜타디엔일 유도체 중간체 및 상기 싸이클로펜타디엔일 유도체 제조방법
CN102272116A (zh) 具有二噁烷结构的二元醇化合物及其制造方法
SI2860175T1 (en) METHOD FOR MANUFACTURE OF 4,4,7-TRIFLUORO-1,2,3,4-TETRAHYDRO-5H-1-BENZAZEPIN COMPOSITION AND INTERMEDIATE FOR ITS SYNTHESIS
CN104356157B (zh) 一种手性四元环紫杉烷侧链化合物的制备方法
CN117603048A (zh) 一种2,4,5-三氟苯甲酰乙酸乙酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20111228