CN102181260B - 一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，包括将聚氨酯预聚体与经过真空除水干燥后的填料、触变剂、无卤阻燃剂、阻燃协效剂、增塑剂、光稳定剂和抗氧剂，在真空度不小于0.092Mpa，温度为30～50℃的带高速分散盘的双行星搅拌机或者三辊研磨机中进行搅拌分散2～5h后，在常压和高纯氮气保护下，加入催化剂A、硅烷类附着力促进剂和水分清除剂，搅拌分散0.1～1h，在真空度不小于0.092Mpa下，脱出小分子搅拌混合0.3～1h，即得；本发明在保证聚氨酯密封胶原有物理性能的同时，有效克服现有技术中的聚氨酯密封胶存在的火焰大、燃烧速度快、滴落严重等缺点，具有难燃、燃烧时不滴落、粘接性良好等优点。
Description
技术领域
本发明涉及聚氨酯密封胶技术领域，特别是涉及一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法。
背景技术
聚氨酯密封胶具有优良的耐紫外线、优异的粘接强度、耐化学介质、抗拉扯、收缩率、低温柔韧性、耐磨等性能。因此，广泛应用于建筑、汽车和船舶等领域。
聚氨酯密封胶在受到外界热源而燃烧时，具有火焰大、燃烧速度快、滴落严重等缺点。随着人们对家装、建筑等领域安全意识的提高，聚氨酯密封胶的阻燃性能越来越受到重视。
现有技术中，对于聚氨酯密封胶的阻燃多采用添加无机氢氧化物、红磷、聚磷酸铵等阻燃剂，然而，无机氢氧化物阻燃剂，存在阻燃效率低、添加量大、与树脂基体相容性差、比重大造成产品密度大等缺点；红磷阻燃剂，虽然阻燃效率较高，但颜色较深，多用于一些黑色制品，且吸湿，磨料时间长时会有磷化氢等剧毒气体放出，而且存在***的危险；聚磷酸铵阻燃剂，虽然具有含磷量高、含氮量大的优点，但是在实际应用过程中，聚磷酸铵容易吸潮和团聚，与树脂相容性差，易从树脂中析出，严重影响了其阻燃效果。为改善聚磷酸铵阻燃剂所存在的问题，人们多采用改变分子结构以形成其它类型的聚磷酸盐（如三聚氰胺聚磷酸铵盐）、偶联剂改性表面等对其进行改性的方法，但这些方法并不能从根本上改变其易吸湿、析出的问题。
因此，针对现有技术中所存在的问题，提供一种在保证密封胶物理性能的同时，具有良好的阻燃效果的无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，尤为重要。
发明内容
本发明的目的在于避免现有技术中的不足之处而提供一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，采用该制备方法所制备的无卤阻燃聚氨酯密封胶，能够有效解决聚氨酯密封胶存在的火焰大、燃烧速度快、滴落严重问题。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
提供了一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，按下述质量比准备原料；
聚氨酯预聚体 10～45﹪
无卤阻燃剂 10～25﹪
阻燃协效剂 0～10﹪
增塑剂 10～35﹪
触变剂 1～10﹪
填料 5～30﹪
光稳定剂 0.1～0.5﹪
抗氧剂 0.1～0.5﹪
催化剂 A 0.001～0.005﹪
硅烷类附着力促进剂 0.5～3﹪
水分清除剂 0.1～1.5﹪；
其中，所述聚氨酯预聚体的制备方法包括：将质量比为1：0.1～1.5的两官能度聚醚多元醇和三官能度聚醚多元醇加入到反应釜中搅拌，并调节反应釜的温度为80～100℃，在真空度不低于0.092Mpa的条件下，除水2～5h，降温至60～80℃，待温度稳定后，再向反应釜中添加NCO/OH为1.2～2.5的异氰酸酯固化剂以及占上述混合物总质量的0.001～0.005﹪的催化剂B，反应2～4h后，得到聚氨酯预聚体；
另，上述混合物总质量包括两官能度聚醚多元醇、三官能度聚醚多元醇和异氰酸酯固化剂的总质量；
其中，所述催化剂B为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、改性有机锡催化剂中的任一种或者几种；
步骤二，按上述配方量将，聚氨酯预聚体与经过真空除水干燥后的填料、触变剂、无卤阻燃剂、阻燃协效剂、增塑剂、光稳定剂和抗氧剂，在真空度不小于0.092 Mpa，温度为30～50℃的带高速分散盘的双行星搅拌机或者三辊研磨机中进行搅拌分散2～5h后，在常压和高纯氮气保护下，加入催化剂A、硅烷类附着力促进剂和水分清除剂，搅拌分散0.1～1h，在真空度不小于0.092 Mpa下，脱出小分子搅拌混合0.3～1h，得到无卤阻燃聚氨酯密封胶；
另，上述步骤一中的原料配比还可以为以下质量比：
聚氨酯预聚体 20～45﹪
无卤阻燃剂 15～25﹪
阻燃协效剂 5～10﹪
增塑剂 10～25﹪
触变剂 1～8﹪
填料 5～25﹪
光稳定剂 0.1～0.5﹪
抗氧剂 0.1～0.5﹪
催化剂 A 0.001～0.005﹪
硅烷类附着力促进剂 0.5～3﹪
水分清除剂 0.1～1.5﹪。
本技术方案中，所述催化剂A为双（二甲氨基乙基）醚、双吗啉基二乙基醚、N-甲基咪唑、三乙胺、甲基二乙醇胺中的任一种或者几种。
本技术方案中，所述两官能度聚醚多元醇为分子量是2000～10000的聚氧化丙烯二元醇；所述三官能度聚醚多元醇为分子量是3000～8000的聚氧化丙烯三元醇。
本技术方案中，所述异氰酸酯固化剂为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、粗二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯中的任一种。
本技术方案中，所述无卤阻燃剂为酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化聚磷酸铵和酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化三聚氰胺聚磷酸盐中的任一种或者两种。
另，酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化聚磷酸铵的制备方法，包括：将2～4g酚醛型环氧树脂和0.5～1.5g脂肪多胺或者芳香多胺固化剂置于60～80mL乙醇中，搅拌分散形成混合物A；在搅拌的条件下，向混合物A中加入阻燃剂聚磷酸铵（APP）和十二烷基硫酸钠，搅拌25～35分钟后，升温至60～110℃，并在该温度下反应2～7h，得到混合物B；其中，APP的加入量为酚醛型环氧树脂质量的8～25倍，十二烷基硫酸钠的加入量为酚醛型环氧树脂和脂肪多胺或者芳香多胺固化剂总质量的0.1～4﹪；将混合物B抽滤、用无水乙醇洗涤数遍，在100～120℃下干燥5～12h，即得。其中，脂肪多胺或者芳香多胺固化剂可以采用乙二胺或者间苯二胺。
另，酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化三聚氰胺聚磷酸盐的制备方法，包括：将2～4g酚醛型环氧树脂和0.5～1.5g脂肪多胺或者芳香多胺固化剂置于60～80mL甲醇中，搅拌分散形成混合物A；在搅拌的条件下，向混合物A中加入阻燃剂三聚氰胺聚磷酸盐和十二烷基硫酸钠，搅拌25～35分钟后，升温至60～110℃，并在该温度下反应2～7h，得到混合物B；其中，APP的加入量为酚醛型环氧树脂质量的8～25倍，十二烷基硫酸钠的加入量为酚醛型环氧树脂和脂肪多胺或者芳香多胺固化剂总质量的0.1～4﹪；将混合物B抽滤、用无水甲醇洗涤数遍，在100～120℃下干燥5～12h，即得。其中，脂肪多胺或者芳香多胺固化剂可以采用乙二胺或者间苯二胺。
本技术方案中，所述阻燃协效剂为滑石粉、硼酸锌、三氧化二锑、五氧化锑、有机改性蒙脱土、氧化锌、云母粉和硅微粉中的任一种或者几种。
本技术方案中，所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛脂、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、己二酸二辛脂和己二酸二癸酯中的任一种或者几种。
本技术方案中，所述触变剂为纳米活性碳酸钙、氢化蓖麻油、纳米气相二氧化硅、有机膨润土和硅藻土中的任一种或者几种。
本技术方案中，所述填料为粒径是2000～8000目的重钙、粒径是1000～5000的高岭土和粒径是1000～5000的活性轻钙中的任一种或者几种。
本技术方案中，所述光稳定剂为苯并***类的紫外光吸收剂或者受阻胺类的紫外光稳定剂；所述苯并***类的紫外光吸收剂为Tinuvin213或者UV-320；所述受阻胺类的紫外光稳定剂为（2，2，6，6-四甲基哌啶）癸二酸酯或者4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
本技术方案中，所述抗氧剂为Irgastab PUR68、抗氧剂1010和Irganox 5057中的任一种或者几种；所述硅烷类附着力促进剂为γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、β-（3，4-环氧基己基）乙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷中的任一种或者几种；所述水分清除剂为易进行水解反应的硅烷偶联剂、三甲酸三甲酯和恶唑烷类水分清除剂中的任一种或者几种。
本发明的有益效果：本发明采用无卤阻燃剂制备的无卤阻燃聚氨酯密封胶，在保证聚氨酯密封胶原有物理性能的同时，有效克服了现有技术中的聚氨酯密封胶存在的火焰大、燃烧速度快、滴落严重等缺点，具有难燃、燃烧时不滴落、粘接性良好等优点，可广泛应用于车辆、建筑等领域。与现有技术相比，进一步具有以下优点：（1）具体选用酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化聚磷酸铵或者酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化三聚氰胺聚磷酸盐作为主阻燃剂，在有效解决聚磷酸铵易吸湿、团聚、与树脂相容性差、易从树脂中析出等缺点的同时，将具有成炭作用的酚醛型环氧树脂引入体系中，有效改善了阻燃效果；（2）选用酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化聚磷酸铵或者酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化三聚氰胺聚磷酸盐，解决了如密胺-甲醛微胶囊化处理聚磷酸铵所存在残余甲醛难以清除干净的后续污染问题；（3）选用合适的阻燃协效剂，在保证和提高材料阻燃性能的同时，使阻燃协效剂的总添加量减少，有效缓解了外加粉体对树脂体系性能的破坏。本发明所制备的无卤阻燃聚氨酯密封胶尤其对玻璃、大理石、水泥等具有良好的粘接性能，适用于车辆、建筑等领域。
具体实施方式
结合以下实施例对本发明作进一步描述：
需要说明的是，阻燃性能的测试标准按照GB/T2408-1996，外观的测试标准按照JC/T482-2003，表干时间的测试标准按照JC/T482-2003，下垂度的测试标准按照JC/T482-2003，挤出性的测试标准按照JC/T482-2003，23℃定向拉伸模量的测试标准按照JC/T482-2003，定向粘接性的测试标准按照JC/T482-2003，质量损失率的测试标准按照JC/T482-2003。
对比例
一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，按下述质量准备原料；
聚氨酯预聚体 300g
聚磷酸铵 250g
邻苯二甲酸二辛酯 250g
纳米气相二氧化硅 20g
2000 目重钙 171g
UV- 320 0.5g
Irgastab PUR68 0.5g
双（二甲氨基乙基）醚 0.02g
γ- 氨丙基三乙氧基硅烷 5g
三甲酸三甲酯 3g；
步骤二，将聚氨酯预聚体300g与经过真空除水干燥后的2000目重钙171g、纳米气相二氧化硅20g、未包覆的聚磷酸铵250g、邻苯二甲酸二辛酯250g、UV-320 0.5g、Irgastab PUR68 0.5g，在真空度为0.095Mpa，温度为35℃的带高速分散盘的双行星搅拌机进行搅拌分散2h后，在常压和高纯氮气保护下，加入双（二甲氨基乙基）醚0.02g、γ-氨丙基三乙氧基硅烷5g和三甲酸三甲酯3g，搅拌分散0.5h，在真空度为0.095Mpa的条件下，脱出小分子搅拌混合0.5h，得到无卤阻燃聚氨酯密封胶，其性能见下表1。
对比例中的聚氨酯预聚体的制备方法：添加分子量为2000两官能度的聚醚多元醇1000g和分子量为5000三官能度的聚醚多元醇400g于反应釜中搅拌，并调节反应釜的温度为90℃，混合均匀后，在真空度为0.095Mpa下，除水3h，降温至65℃，待温度稳定后，添加282g二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，并加入0.03364g的二月桂酸二丁基锡，反应3h，得到聚氨酯预聚体。
实施例1
一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，按下述质量准备原料：
聚氨酯预聚体 300g
酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化聚磷酸铵 210g
硼酸锌 20g
邻苯二甲酸二辛酯 250g
纳米气相二氧化硅 20g
2000 目重钙 191g
UV- 320 0.5g
Irgastab PUR68 0.5g
双（二甲氨基乙基）醚 0.02g
γ - 氨丙基三乙氧基硅烷 5g
三甲酸三甲酯 3g；
步骤二，按上述配方量将，聚氨酯预聚体300g与经过真空除水干燥后的2000目重钙191g、纳米气相二氧化硅20g、酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化聚磷酸铵210g、硼酸锌20g、邻苯二甲酸二辛酯250g、UV-320 0.5g、Irgastab PUR68 0.5g，在真空度为0.095Mpa，温度为35℃的带高速分散盘的双行星搅拌机进行搅拌分散2h后，在常压和高纯氮气保护下，加入双（二甲氨基乙基）醚0.02g、γ-氨丙基三乙氧基硅烷5g和三甲酸三甲酯3g，搅拌分散0.5h，在真空度为0.095Mpa下，脱出小分子搅拌混合0.5h，得到无卤阻燃聚氨酯密封胶，其性能见下表1。
本实施例中的聚氨酯预聚体的制备方法包括：添加分子量为2000两官能度的聚醚多元醇1000g和分子量为5000三官能度的聚醚多元醇400g加入到反应釜中搅拌，并调节反应釜的温度为90℃，混合均匀后，在真空度为0.095Mpa的条件下，除水3h，降温至65℃，待温度稳定后，再向反应釜中添加282g二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，并加入0.03364g的二月桂酸二丁基锡，反应3h后，得到聚氨酯预聚体。
实施例2
一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，按下述质量准备原料；
聚氨酯预聚体 450g
酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化聚磷酸铵 180g
滑石粉 30g
邻苯二甲酸二壬酯 200g
纳米活性碳酸钙 50g
3000 目高岭土 74.4g
UV -320 0.3g
Irganox 5057 0.3g
N - 甲基咪唑 0.03g
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 10g
三甲酸三甲酯 5g；
步骤二，按上述配方量将，聚氨酯预聚体450g与经过真空除水干燥后的3000目高岭土74.4g、纳米活性碳酸钙50g、酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化聚磷酸铵180g、滑石粉30g、邻苯二甲酸二壬酯200g、UV-320 0.3g、Irganox 5057 0.3g，在真空度为0.097Mpa，温度为40℃的带高速分散盘的双行星搅拌机进行搅拌分散2h后，在常压和高纯氮气的保护下，加入N-甲基咪唑0.03g、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷10g和三甲酸三甲酯5g，搅拌分散0.6h，在真空度为0.095Mpa下，脱出小分子搅拌混合0.7h，得到无卤阻燃聚氨酯密封胶，其性能见下表1。
本实施例中的聚氨酯预聚体的制备方法包括：添加分子量为5000两官能度的聚醚多元醇750g和分子量为6000三官能度的聚醚多元醇250g于反应釜中搅拌，并调节反应釜的温度为100℃，混合均匀后，在真空度为0.097Mpa的条件下，除水2.5h，降温至70℃，待温度恒定后，添加112.5g二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，并加入0.03338g二月桂酸二丁基锡，反应2h后，得到聚氨酯预聚体。
实施例3
一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，按下述质量比准备原料；
聚氨酯预聚体 350g
酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化聚磷酸铵 160g
三氧化二锑 20g
己二酸二辛脂 250g
氢化蓖麻油 50g
1000 目活性碳酸钙 154.5g
UV -320 0.2g
Irganox 5057 0.3g
甲基二乙醇胺 0.03g
β-(3，4-环氧基己基)乙基三甲氧基硅烷 10g
恶唑烷类水分清除剂 5g；
步骤二，按上述配方量将，聚氨酯预聚体350g与经过真空除水干燥后的1000目活性碳酸钙154.5g、氢化蓖麻油50g、酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化聚磷酸铵160g、三氧化二锑20g、己二酸二辛脂250g、UV-320 0.2g、Irganox 5057 0.3g，在真空度为0.097Mpa，温度为45℃的带高速分散盘的双行星搅拌机进行搅拌分散2h后，在常压和高纯氮气保护下，加入甲基二乙醇胺0.03g、β-（3，4-环氧基己基）乙基三甲氧基硅烷10g和恶唑烷类水分清除剂5g，搅拌分散0.6h，在真空度为0.095Mpa下，脱出小分子搅拌混合0.7h后，得到无卤阻燃聚氨酯密封胶，其性能见下表1。
本实施例中的聚氨酯预聚体的制备方法包括：添加分子量为2000两官能度的聚醚多元醇200g和分子量为8000三官能度的聚醚多元醇200g于反应釜中搅拌，并调节反应釜的温度为95℃，混合均匀后，在真空度为0.095Mpa的条件下，除水3.5h，降温至60℃，待温度稳定后，添加55g甲苯二异氰酸酯，并加入0.0182g的辛酸亚锡，反应3h后，得到聚氨酯预聚体。
实施例4
一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，按下述质量比准备原料；
聚氨酯预聚体 250g
酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化三聚氰胺聚磷酸盐 140g
五氧化锑 40g
己二酸二癸酯 300g
纳米二氧化硅 15g
5000 目活性碳酸钙 242.5g
UV- 320 0.3g
Irganox 5057 0.2g
三乙胺 0.03g
γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷 6g
恶唑烷类水分清除剂 6g；
步骤二，按上述配方量将，聚氨酯预聚体250g与经过真空除水干燥后的5000目活性碳酸钙242.5g、纳米二氧化硅15g、酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化三聚氰胺聚磷酸盐140g、五氧化锑40g、己二酸二癸酯300g、UV-320 0.3g、Irganox 5057 0.2g，在真空度为0.094Mpa，温度为50℃的带高速分散盘的双行星搅拌机进行搅拌分散2.5h后，在常压和高纯氮气保护下，加入三乙胺0.03g、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷6g和恶唑烷类水分清除剂6g，搅拌分散1.0h，在真空度为0.094Mpa下，脱出小分子搅拌混合1.0h，得到无卤阻燃聚氨酯密封胶，其性能见下表1。
本实施例中的聚氨酯预聚体的制备方法包括：添加分子量为3000两官能度的聚醚多元醇200g和分子量为5000三官能度的聚醚多元醇240g于反应釜中搅拌，并调节反应釜的温度为92℃，混合均匀后，在真空度为0.094Mpa的条件下，除水4.5h，降温至62℃，待温度稳定后，添加62g二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，并加入辛酸亚锡0.0251g，反应3.5h后，得到聚氨酯预聚体。
实施例5
一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，按下述质量比准备原料；
聚氨酯预聚体 210g
酚醛型环氧树脂包覆微囊化三聚氰胺聚磷酸盐 190g
有机改性蒙脱土 30g
邻苯二甲酸二壬酯 200g
纳米碳酸钙 100g
5000 目高岭土 249g
UV- 320 0.5g
Irganox 5057 0.5g
双吗啉基二乙基醚 0.02g
γ-巯基丙基三乙氧基硅烷 12g
恶唑烷类水分清除剂 8g；
步骤二，按上述配方量将，聚氨酯预聚体210g与经过真空除水干燥后的5000目高岭土249g、纳米碳酸钙100g、酚醛型环氧树脂包覆微囊化三聚氰胺聚磷酸盐190g、有机改性蒙脱土30g、邻苯二甲酸二壬酯200g、UV-320 0.5g、Irganox 5057 0.5g，在真空度为0.098Mpa，温度为45℃的三辊研磨机中进行研磨分散4.0h后，在常压和高纯氮气保护，加入双吗啉基二乙基醚0.02g、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷12g和恶唑烷类水分清除剂8g，研磨分散0.8h，在真空度为0.098下，脱出小分子搅拌混合0.8h，得到无卤阻燃聚氨酯密封胶，其性能见下表1。
本实施例中的聚氨酯预聚体的制备方法包括：添加分子量为4000两官能度的聚醚多元醇200g和分子量为5000三官能度的聚醚多元醇160g于反应釜中搅拌，并调节反应釜的温度为85℃，混合均匀后，在真空度为0.096Mpa的条件下，除水3.5h，降温至67℃，待温度稳定后，添加44.4g二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，并加入辛酸亚锡0.00809g，反应2.5h，得到聚氨酯预聚体。
表1 对比例和实施例的对比性能
| 测试项目 | 对比例 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
| 阻燃性能 | FV-0 | FV-0 | FV-0 | FV-0 | FV-0 | FV-0 |
| 外观（目测） | 较细腻，有少量颗粒 | 细腻，无凝胶、气泡 | 细腻，无凝胶、气泡 | 细腻，无凝胶、气泡 | 细腻，无凝胶、气泡 | 细腻，无凝胶、气泡 |
| 表干时间（h） | 3.5 | 2.5 | 2 | 3 | 2 | 1 |
| 下垂度（mm） | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 挤出性（ml/min） | 180 | 240 | 270 | 250 | 210 | 190 |
| 23℃定向拉伸模量（MPa） | 0.93 | 1.25 | 1.41 | 1.37 | 1.18 | 1.04 |
| 定向粘接性 | 无破坏 | 无破坏 | 无破坏 | 无破坏 | 无破坏 | 无破坏 |
| 质量损失率 | 1.8 | 1.3 | 1.6 | 1.1 | 1.2 | 1.4 |
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (8)
1.一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一，按下述质量比准备原料；
聚氨酯预聚体 10～45﹪
无卤阻燃剂 10～25﹪
阻燃协效剂 
～10﹪
增塑剂 10～35﹪
触变剂 1～10﹪
填料 5～30﹪
光稳定剂 0.1～0.5﹪
抗氧剂 0.1～0.5﹪
催化剂 A 0.001～0.005﹪
硅烷类附着力促进剂 0.5～3﹪
水分清除剂 0.1～1.5﹪；
其中，所述聚氨酯预聚体的制备方法包括：将质量比为1：0.1～1.5的两官能度聚醚多元醇和三官能度聚醚多元醇加入到反应釜中搅拌，并调节反应釜的温度为80～100℃，在真空度不低于0.092Mpa的条件下，除水2～5h，降温至60～80℃，待温度稳定后，再向反应釜中添加NCO/OH为1.2～2.5的异氰酸酯固化剂以及占上述混合物总质量的0.001～0.005﹪的催化剂B，反应2～4h后，得到聚氨酯预聚体；
其中，所述催化剂B为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、改性有机锡催化剂中的任一种或者几种；
步骤二，按上述配方量将，聚氨酯预聚体与经过真空除水干燥后的填料、触变剂、无卤阻燃剂、阻燃协效剂、增塑剂、光稳定剂和抗氧剂，在真空度不小于0.092 Mpa，温度为30～50℃的带高速分散盘的双行星搅拌机或者三辊研磨机中进行搅拌分散2～5h后，在常压和高纯氮气保护下，加入催化剂A、硅烷类附着力促进剂和水分清除剂，搅拌分散0.1～1h，在真空度不小于0.092 Mpa下，脱出小分子搅拌混合0.3～1h，得到无卤阻燃聚氨酯密封胶；
其中，所述无卤阻燃剂为酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化聚磷酸铵和酚醛型环氧树脂包覆微胶囊化三聚氰胺聚磷酸盐中的任一种或者两种；
其中，所述阻燃协效剂为滑石粉、硼酸锌、三氧化二锑、五氧化锑、有机改性蒙脱土、氧化锌、云母粉和硅微粉中的任一种或者几种；
其中，所述催化剂A为双（二甲氨基乙基）醚、双吗啉基二乙基醚、N-甲基咪唑、三乙胺、甲基二乙醇胺中的任一种或者几种。
2.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，其特征在于：所述两官能度聚醚多元醇为分子量是2000～10000的聚氧化丙烯二元醇；所述三官能度聚醚多元醇为分子量是3000～8000的聚氧化丙烯三元醇。
3.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，其特征在于：所述异氰酸酯固化剂为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、粗二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯中的任一种。
4.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，其特征在于：所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛脂、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、己二酸二辛脂和己二酸二癸酯中的任一种或者几种。
5.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，其特征在于：所述触变剂为纳米活性碳酸钙、氢化蓖麻油、纳米气相二氧化硅、有机膨润土和硅藻土中的任一种或者几种。
6.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，其特征在于：所述填料为粒径是2000～8000目的重钙、粒径是1000～5000目的高岭土和粒径是1000～5000目的活性轻钙中的任一种或者几种。
7. 根据权利要求1所述的一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，其特征在于：所述光稳定剂为苯并***类的紫外光吸收剂或者受阻胺类的紫外光稳定剂；所述苯并***类的紫外光吸收剂为Tinuvin213或者UV-320；所述受阻胺类的紫外光稳定剂为（2，2，6，6-四甲基哌啶）癸二酸酯或者4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
8.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃聚氨酯密封胶的制备方法，其特征在于：所述抗氧剂为Irgastab PUR68、抗氧剂1010和Irganox 5057中的任一种或者几种；所述硅烷类附着力促进剂为γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、β-（3，4-环氧基己基）乙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷中的任一种或者几种；所述水分清除剂为易进行水解反应的硅烷偶联剂、三甲酸三甲酯和恶唑烷类水分清除剂中的任一种或者几种。
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