CN101798454A - 用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯及其制备方法 - Google Patents
用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101798454A CN101798454A CN 201010145001 CN201010145001A CN101798454A CN 101798454 A CN101798454 A CN 101798454A CN 201010145001 CN201010145001 CN 201010145001 CN 201010145001 A CN201010145001 A CN 201010145001A CN 101798454 A CN101798454 A CN 101798454A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular weight
- percent
- polyvalent alcohol
- synthetic leather
- polyester adipate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯及制备方法,配方是聚己二酸多元醇N210分子量1000为1~18%,聚己二酸酯多元醇N220分子量2000为0~17%,甲苯二异氰酸酯TDI为7.5~9.5%,二羟甲基丙酸1.8~2.0%,三羟甲基丙烷0.1~0.18%,辛酸亚锡0.01%,1.4-丁二醇0.8~1.2%,三乙胺1.3~1.5%,异佛尔酮二胺为0.9~1.4%,纳米二氧化硅0.3~0.6%和羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000的0.5~0.8%,其余为去离子水。本发明的优点在于:1、本发明产品应用面广。2、原料易得,成本低。3、本发明产品实用简单,生产制造工艺过程简单,产品耐刮性、耐磨性、机械强度、耐水性均不低于传统产品。
Description
技术领域
本发明涉及合成革用改性水性聚氨酯树脂及其制备方法,更具体地说是一种用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯及其制备方法。
背景技术
目前全国和涂料合成革用聚氨酯树脂基本为溶剂型聚氨酯树脂。这些产品的使用会造成人员健康、环境污染、存储运输安全等各种危害,也不符合全球低碳经济、节能减排、绿色环保的经济环境,更不满足经济全球一体化的要求。发展和使用环境友好材料做溶剂的水性聚氨酯树脂替代目前的溶剂型树脂是不可逆转的。
目前德国、意大利、美国、日本等已在涂料上基本普及使用水性聚氨酯树脂,我国也开始推广使用水性聚氨酯树脂涂料,合成革行业也是如此。我国由于水性聚氨酯树脂发展比较迟,目前未经改性的水性聚氨酯树脂还不能满足合成革与涂料行业的技术需求。目前我国已有许多改性的水性聚氨酯产品,如专利号CN101348554、CN1884335、CN1854165、CN1611522等等。这些产品尽管使用的原料和生产工艺有所不同,但产品的使用性和物化指标都与传统产品有差距。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述不足,而提供一种生产工艺简单、原料简单易购、成本低、效果好的用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯及其制备方法,以取代现有的溶剂型聚氨酯树脂。产品抗张强度大、粘附力强、耐水、耐溶剂、耐刮性好。手感、触感柔和。本发明的产品具有优良的综合性能和突出的环保性,可用于涂料和人造合成革制造。
本发明解决其技术问题采用的技术方案:这种用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯,配方是聚己二酸多元醇N210分子量1000为1~18%,聚己二酸酯多元醇N220分子量2000为0~17%,甲苯二异氰酸酯TDI为7.5~9.5%,二羟甲基丙酸1.8~2.0%,三羟甲基丙烷0.1~0.18%,辛酸亚锡0.01%,1.4-丁二醇0.8~1.2%,三乙胺1.3~1.5%,异佛尔酮二胺为0.9~1.4%,纳米二氧化硅0.3~0.6%和羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000的0.5~0.8%,其余为去离子水,上述比例均为质量百分比。
作为优选,聚己酸酯多元醇N210为18%,甲苯二异氰酸酯TDI为9.5%,二羟甲基丙酸2%,三羟甲基丙烷0.1%,辛酸亚锡0.01%,纳米二氧化硅为0.33%,1.4-丁二醇1.1%,三乙胺1.6%,羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000为0.5%,异佛尔酮二胺为1.1%,其余为去离子水。
作为优选,聚己二酸酯多元醇N210分子量1000为10%,聚己二酸酯多元醇N220分子量2000为9.2%,甲苯二异氰酸酯TDI为8.4%,二羟甲基丙酸1.9%,1.4-丁二醇0.8%,三羟甲基丙烷0.15%,异佛尔酮二胺为1.3%,羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000为0.7%,三乙胺1.5%,纳米二氧化硅为0.4%,辛酸亚锡0.01%,其余为去离子水。
作为优选,聚己二酸酯多元醇N210分子量1000为7.7%,聚己二酸酯多元醇N220分子量2000为12.4%,甲苯二异氰酸酯TDI为8%,辛酸亚锡为0.01%,二羟甲基丙酸1.9%,1.4-丁二醇0.9%,三乙胺1.5%,三羟甲基丙烷0.17%,异佛尔酮二胺为0.9%,羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000为0.8%,,纳米二氧化硅为0.5%,其余为去离子水。
作为优选,聚己二酸酯多元醇N210分子量1000为4.4%,聚己二酸酯多元醇N220分子量2000为17%,甲基二异氰酸酯TDI为7.5%,辛酸亚锡为0.01%,三羟甲基丙烷0.16%,纳米二氧化硅为0.4%,二羟甲基丙酸1.8%,1.4-丁二醇0.9%,三乙胺1.4%,,异佛尔酮二胺为0.9%,羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000为0.7%,其余为去离子水。
本发明所述的用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯的制备方法,包括如下步骤:先将聚己二酸酯多元醇120℃负压0.085Mpa真空脱水1小时,降温到60℃加甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷85~95℃聚合3小时,再加二羟甲基丙酸,辛酸亚锡、纳米二氧化硅70~80℃反应2小时,再加1.4-丁二醇、羟基聚醚改性硅氧烷70~85℃反应3小时,冷却到40℃以下加三乙胺中和。10分钟后加去离子水3000转/分钟乳化分散10分钟,再加异佛尔酮二胺扩链分散40分钟即得固含量35%左右的改性水性聚氨酯。
本发明的作用机理是:
利用聚己二酸酯多元醇做聚氨酯软段,调节分子量、软硬和手感。
芳香族多异氰酸酯(甲基二异氰酸酯TDI、4.4二苯基甲烷二异氰酸酯MDI)为加成反应加成链接剂。
二羟甲基丙烷酸做亲水扩链剂解决水溶剂问题。
辛酸亚锡做加成反应催化剂。
三羟甲基丙烷做扩链剂和交链剂使用,提高树脂的附着力和机械强度。
纳米二氧化硅无机互穿网络改性,增加树脂的硬度和耐刮性、疏水性。
羟基聚醚改性硅氧烷做扩链剂,提高拒水性和手感性。
三乙胺做碱性中和剂。
去离子水做环保型溶剂。
异佛尔酮二胺利用其胺基与异氰酸根反应比水快,比其他二元胺慢性能,做水性聚氨酯的水中扩链使用。解决反应速度难控制问题,增加尿键,增加树脂机械强度。
综上所述,本发明纳米、改性水性聚氨酯是用聚己二酸酯多元醇和芳香族多异氰酸酯作为软硬段或分子链主链解决硬度和手感。二羟甲基丙酸做亲水扩链剂解决水溶性问题。三羟甲基丙烷做交链扩链剂,解决机械强度耐水性和增大分子量,纳米二氧化硅上的活泼氢参加加成或反应形成有机、无机互穿网络结构解决树脂硬度和耐刮性、耐水性。1.4-丁二醇分子量增加扩链剂,羟基改性聚醚硅氧烷增加分子量和疏水性,解决树脂的手感和滑爽剂,异佛尔酮二胺做水中扩链剂进一步解决增大分子量,解决反应速度和机械强度和力学性能。
本发明的优点在于:
1、本发明产品应用面广,可用于木器涂料、塑料涂料、皮革涂层和制革。
2、原料易得,成本低。
3、本发明产品实用简单,产品耐刮性、耐磨性、机械强度、耐水性均不低于传统产品。
4、本发明产品生产制造工艺过程简单,对环境无特殊要求。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述,但应理解这些实施例并不是限制本发明的范围,在不违背本发明的精神和范围的情况下,本领域技术人员可对本发明作出改变和改进以使其适合不同的使用情况,条件和实施方案。
实例一:聚己二酸酯多元醇N210分子量1000为18%,甲基二异氰酸酯(TDI)为9.5%,二羟甲基丙酸为2%,纳米二氧化硅为0.33%,三羟甲基丙烷为0.1%,1.4-丁二醇1.1%,羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000为0.5%,三乙胺1.6%,辛酸亚锡0.01%,异佛尔酮二胺为1.1%,其余为水。
本实例配方可用于木器涂料、金属表面涂料。
实例二:聚己二酸酯多元醇N210分子量1000为10%,聚己二酸酯多元醇N220分子量200为9.2%,甲基二异氰酸酯(TDI)为8.4%,二羟甲基丙酸为1.9%,纳米二氧化硅为0.4%,三羟甲基丙烷为0.15%,1.4-丁二醇0.8%,羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000为0.7%,三乙胺1.5%,辛酸亚锡0.01%,异佛尔酮二胺为1.3%,其余为水。
本实例配方产品适用于塑料(PVC)等装饰涂层涂料。
实例三:聚二己酸酯多元醇N210分子量1000为7.7%,聚己二酸酯多元醇N220分子量200为12.4%,甲基二异氰酸酯(TDI)为8%,二羟甲基丙酸为1.9%,纳米二氧化硅为0.5%,三羟甲基丙烷为0.17%,1.4-丁二醇0.9%,羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000为0.8%,三乙胺1.5%,辛酸亚锡0.01%,异佛尔酮二胺为0.9%,其余为水。
本实例配方产品适合用人造合成革和真皮的表面装饰处理。
实例四:聚己酸酯多元醇N210分子量1000为4.4%,聚己二酸酯多元醇N220分子量200为17%,甲基二异氰酸酯(TDI)为7.5%,二羟甲基丙酸为1.8%,纳米二氧化硅为0.4%,三羟甲基丙烷为0.16%,1.4-丁二醇0.9%,羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000为0.7%,三乙胺1.4%,辛酸亚锡0.01%,异佛尔酮二胺为0.9%,其余为水。
本实例配方尤适合人造合成革的倍司改色和直涂压花改色。
具体实施方法是:先将聚己二酸酯多元醇120℃负压0.085Mpa真空脱水1小时,冷却到60℃加甲多异氰酸酯三羟甲基丙烷85~95℃反应3小时,加辛酸亚锡、二羟甲基丙酸、纳米二氧化硅70~80℃反应2小时,再加1.4-丁二醇、羟基聚醚改性硅氧烷70~85℃反应3小时,冷却剂40℃以下加三乙胺中和10分钟后加去离子水3000转/分钟乳化分散10分钟,再加异佛尔酮二胺扩链分散40分钟,即得固含量35%左右的改性水性聚氨酯树脂。
使用方法:
1、取本发明的产品加入水性有机硅流平剂、基材润滑剂、消泡剂、聚氨酯缔合型增稠剂到合适稠度,加入水性色浆搅匀。用尼龙刷涂于被装饰物表面,必要时干后打磨一次再刷涂两遍,晾干或烘干即可。
2、取本发明的产品加入水性有机硅流平剂、聚氨酯缔合型增稠剂调到合适稠度,加入水性色浆搅匀,直涂于皮革贝司或基布上烘干压花即可。
除上述实施例外,本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案,均落在本发明要求的保护范围。
Claims (6)
1.一种用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯,其特征是:配方是聚己二酸多元醇N210分子量1000为1~18%,聚己二酸酯多元醇N220分子量2000为0~17%,甲苯二异氰酸酯TDI为7.5~9.5%,二羟甲基丙酸1.8~2.0%,三羟甲基丙烷0.1~0.18%,辛酸亚锡0.01%,1.4-丁二醇0.8~1.2%,三乙胺1.3~1.5%,异佛尔酮二胺为0.9~1.4%,纳米二氧化硅0.3~0.6%和羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000的0.5~0.8%,其余为去离子水,上述比例均为质量百分比。
2.根据权利要求1所述的用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯,其特征是:聚己酸酯多元醇N210为18%,甲苯二异氰酸酯TDI为9.5%,二羟甲基丙酸2%,三羟甲基丙烷0.1%,辛酸亚锡0.01%,纳米二氧化硅为0.33%,1.4-丁二醇1.1%,三乙胺1.6%,羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000为0.5%,异佛尔酮二胺为1.1%,其余为去离子水。
3.根据权利要求1所述的用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯,其特征是:聚己二酸酯多元醇N210分子量1000为10%,聚己二酸酯多元醇N220分子量2000为9.2%,甲苯二异氰酸酯TDI为8.4%,二羟甲基丙酸1.9%,1.4-丁二醇0.8%,三羟甲基丙烷0.15%,异佛尔酮二胺为1.3%,羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000为0.7%,三乙胺1.5%,纳米二氧化硅为0.4%,辛酸亚锡0.01%,其余为去离子水。
4.根据权利要求1所述的用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯,其特征是:聚己二酸酯多元醇N210分子量1000为7.7%,聚己二酸酯多元醇N220分子量2000为12.4%,甲苯二异氰酸酯TDI为8%,辛酸亚锡为0.01%,二羟甲基丙酸1.9%,1.4-丁二醇0.9%,三乙胺1.5%,三羟甲基丙烷0.17%,异佛尔酮二胺为0.9%,羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000为0.8%,,纳米二氧化硅为0.5%,其余为去离子水。
5.根据权利要求1所述的用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯,其特征是:聚己二酸酯多元醇N210分子量1000为4.4%,聚己二酸酯多元醇N220分子量2000为17%,甲基二异氰酸酯TDI为7.5%,辛酸亚锡为0.01%,三羟甲基丙烷0.16%,纳米二氧化硅为0.4%,二羟甲基丙酸1.8%,1.4-丁二醇0.9%,三乙胺1.4%,,异佛尔酮二胺为0.9%,羟基聚醚改性硅氧烷羟值56分子量1000为0.7%,其余为去离子水。
6.一种制备如权利要求1的用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯的方法,其特征在于:包括如下步骤:先将聚己二酸酯多元醇120℃负压0.085Mpa真空脱水1小时,降温到60℃加甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷85~95℃聚合3小时,再加二羟甲基丙酸,辛酸亚锡、纳米二氧化硅70~80℃反应2小时,再加1.4-丁二醇、羟基聚醚改性硅氧烷70~85℃反应3小时,冷却到40℃以下加三乙胺中和。10分钟后加去离子水3000转/分钟乳化分散10分钟,再加异佛尔酮二胺扩链分散40分钟即得固含量35%左右的改性水性聚氨酯。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201010145001 CN101798454A (zh) | 2010-04-06 | 2010-04-06 | 用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201010145001 CN101798454A (zh) | 2010-04-06 | 2010-04-06 | 用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101798454A true CN101798454A (zh) | 2010-08-11 |
Family
ID=42594302
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 201010145001 Pending CN101798454A (zh) | 2010-04-06 | 2010-04-06 | 用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101798454A (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014029056A1 (zh) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | 江苏宝泽高分子材料股份有限公司 | 一种合成革用水性特绒感刮刀处理剂及其制备方法 |
CN107177303A (zh) * | 2017-06-12 | 2017-09-19 | 芜湖天航科技(集团)股份有限公司 | 聚氨酯涂料及其制备方法 |
CN107815230A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-03-20 | 温州国仕邦高分子材料有限公司 | 一种水性聚氨酯外消光涂饰剂及其制备方法 |
CN108049193A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-05-18 | 苏州浩洋聚氨酯科技有限公司 | 聚氨酯皮革的制备方法 |
CN108457085A (zh) * | 2018-02-10 | 2018-08-28 | 福建隆上超纤有限公司 | 一种合成革用耐黄变雾面绒感处理剂及其制备方法 |
CN110294988A (zh) * | 2019-05-28 | 2019-10-01 | 广东梵竹水性涂料有限公司 | 一种纳米有机水性涂料及其制备方法 |
CN110372840A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-10-25 | 陕西科技大学 | 一种无机-有机复合改***联型水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101481876A (zh) * | 2008-01-31 | 2009-07-15 | 东莞市恩典皮具制品有限公司 | 一种用于合成革的水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
CN101580577A (zh) * | 2009-06-18 | 2009-11-18 | 建德市顺发化工助剂有限公司 | 用于人造革的改性水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
-
2010
- 2010-04-06 CN CN 201010145001 patent/CN101798454A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101481876A (zh) * | 2008-01-31 | 2009-07-15 | 东莞市恩典皮具制品有限公司 | 一种用于合成革的水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
CN101580577A (zh) * | 2009-06-18 | 2009-11-18 | 建德市顺发化工助剂有限公司 | 用于人造革的改性水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014029056A1 (zh) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | 江苏宝泽高分子材料股份有限公司 | 一种合成革用水性特绒感刮刀处理剂及其制备方法 |
CN107177303A (zh) * | 2017-06-12 | 2017-09-19 | 芜湖天航科技(集团)股份有限公司 | 聚氨酯涂料及其制备方法 |
CN107815230A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-03-20 | 温州国仕邦高分子材料有限公司 | 一种水性聚氨酯外消光涂饰剂及其制备方法 |
CN108049193A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-05-18 | 苏州浩洋聚氨酯科技有限公司 | 聚氨酯皮革的制备方法 |
CN108457085A (zh) * | 2018-02-10 | 2018-08-28 | 福建隆上超纤有限公司 | 一种合成革用耐黄变雾面绒感处理剂及其制备方法 |
CN108457085B (zh) * | 2018-02-10 | 2020-09-22 | 福建隆上超纤有限公司 | 一种合成革用耐黄变雾面绒感处理剂及其制备方法 |
CN110294988A (zh) * | 2019-05-28 | 2019-10-01 | 广东梵竹水性涂料有限公司 | 一种纳米有机水性涂料及其制备方法 |
CN110372840A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-10-25 | 陕西科技大学 | 一种无机-有机复合改***联型水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
CN110372840B (zh) * | 2019-07-15 | 2021-12-31 | 陕西科技大学 | 一种无机-有机复合改***联型水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101798454A (zh) | 用于人造合成革与涂料的改性水性聚氨酯及其制备方法 | |
CN101580577B (zh) | 用于人造革的改性水性聚氨酯树脂及其制备方法 | |
CN107417873B (zh) | 一种水性聚氨酯分散体及其无溶剂制备方法 | |
CN107903357B (zh) | 含氟聚氨酯改性丙烯酸水性树脂及其制备方法 | |
CN101845217B (zh) | 水性聚氨酯/纳米二氧化硅复合乳液的制备方法 | |
CN101550224B (zh) | 阳离子聚氨酯/无机纳米材料有机-无机杂化涂饰剂制备方法 | |
CN109898342B (zh) | 一种基于高回弹水性聚氨酯的耐刮擦合成革制备方法 | |
CN103570915B (zh) | 一种高固含羟基型水性聚氨酯树脂的制备方法 | |
CN106220817B (zh) | 一种无溶剂型汽车内饰革用中间层聚氨酯树脂及其制备方法 | |
CN107141434B (zh) | 一种用于合成革面料的水性聚氨酯树脂及其制备方法 | |
CN105330813A (zh) | 一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法 | |
CN101440154A (zh) | 一种水性聚氨酯及其制备方法 | |
CN103981716A (zh) | 一种皮革用有机硅改性水性聚氨酯的制备方法及制品 | |
CN110511656B (zh) | 一种喷涂成型的双组分聚脲表皮及其制备方法 | |
CN103450438A (zh) | 一种高固含量水性聚氨酯树脂及其合成方法 | |
CN101481876A (zh) | 一种用于合成革的水性聚氨酯乳液及其制备方法 | |
CN101845269A (zh) | Pvc防护手套用水性聚氨酯涂饰剂及其制备方法 | |
KR20020004835A (ko) | 합성피혁용 수성 건식 적층 접착제 조성물 및 그것을사용하여 되는 합성피혁의 제조 방법 | |
CN106702750A (zh) | 一种石墨烯‑有机硅改性聚氨酯树脂合成革 | |
CN103805122A (zh) | 一种水性聚氨酯贴布胶及其制备方法 | |
CN105062347A (zh) | 一种哑光型水性聚氨酯树脂复合乳液的合成方法 | |
CN116143994B (zh) | 水性有机硅改性聚氨酯分散体、其制备方法、含有其的合成革面层以及箱包革 | |
CN110028889A (zh) | 一种用于塑料材质上的环保功能性水性涂料 | |
CN102796447A (zh) | 新型水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法 | |
CN108976769A (zh) | 一种发泡立体热转移膜及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20100811 |