CN101774945B - 一种4,4,4-三氟丁腈的合成方法 - Google Patents
一种4,4,4-三氟丁腈的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101774945B CN101774945B CN 201010108873 CN201010108873A CN101774945B CN 101774945 B CN101774945 B CN 101774945B CN 201010108873 CN201010108873 CN 201010108873 CN 201010108873 A CN201010108873 A CN 201010108873A CN 101774945 B CN101774945 B CN 101774945B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trifluoro
- butyronitrile
- reactor
- cyanide
- sodium cyanide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种4,4,4-三氟丁腈的合成方法。它是在相转移催化剂的作用下,在极性质子惰性溶剂中,由3,3,3-三氟-1-氯丙烷同***或***反应,合成3,3,3-三氟丁腈,反应温度为20~150℃,催化剂与3,3,3-三氟-1-氯丙烷的摩尔比为0.005∶1~0.2∶1,3,3,3-三氟-1-氯丙烷同***或***的摩尔比为10∶1~1∶1,***或***在溶剂中的浓度为0.1~5mol/L。本发明具有工艺流程短,原料成本低的优势。
Description
技术领域
本发明涉及一种4,4,4-三氟丁腈的合成方法。
背景技术
4,4,4-三氟丁腈中腈基是一个很活泼的基团,可同其它物质反应,生成酸、酰胺、酯或者胺等,这些4,4,4-三氟丁腈的衍生化合物都是重要的三氟甲基砌块试剂,主要用作医药、医药合成原料和有机溶剂。
在文献报道中,并没有提到4,4,4-三氟丁腈的合成方法。
以往的这些4,4,4-三氟丁腈的衍生化合物,如酸、酰胺、酯或者胺等都是经由复杂的工艺路线得到的,致使这些产品生产成本昂贵,限制了其下游产品的大规模开发。
发明内容
本发明的目的是提供一种4,4,4-三氟丁腈的合成方法。
4,4,4-三氟丁腈的合成方法是在相转移催化剂的作用下,在极性质子惰性溶剂中,先由3,3,3-三氟-1-氯丙烷同***或***反应,合成3,3,3-三氟丁腈,反应温度为20~150℃,催化剂与3,3,3-三氟-1-氯丙烷的摩尔比为0.005∶1~0.2∶1,3,3,3-三氟-1-氯丙烷同***或***的摩尔比为10∶1~1∶1,***或***在溶剂中的浓度为0.1~5mol/L。
相转移催化剂为R1R2R3R4N+X-,R-C6H4-SO3Na,RfSO2F,RfCOONH4或冠醚,其中R1-R4为C1-C16的烷基或苄基;X是氯或溴;R为C6-C16的烷基,C6-C9的全氟烷基或R5SO3Na,R5为C4-C12的烷基;Rf为C6-C10的全氟烷基。
极性质子惰性溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基亚砜。
3,3,3-三氟-1-氯丙烷同***或***反应合成3,3,3-三氟丁腈的反应温度为20~150℃,优选为50~120℃。
催化剂与3,3,3-三氟-1-氯丙烷的摩尔比为0.005∶1~0.2∶1,优选为0.01∶1~0.1∶1;3,3,3-三氟-1-氯丙烷同***或***的摩尔比为10∶1~1∶1,优选为5∶1~1.1∶1;***或***在溶剂中的浓度为0.1~5mol/L,优选为0.5~3mol/L。
本发明旨在提供一种避免使用昂贵原料和催化剂、反应路线短、收率较高的4,4,4-三氟丁腈的合成方法。
本发明具有生产设备简单;工艺流程短、无需复杂的后处理装置;工艺参数控制容易;操作安全性较好;催化剂用量较少、价格相对较廉;反应选择性好;产品纯度高;能耗低;三废少、环境污染小;投资较少等优点。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行更具体的说明,但本发明并不限于所述的实施例。
实施例1
在0.5L反应釜中加入0.02mol的18-冠-6,0.15mol***,200ml N,N’-二甲基甲酰胺和0.75mol的3,3,3-三氟-1-氯丙烷后,密封反应釜。开动搅拌,将反应釜升温至120℃,并恒温反应2h。反应物经过滤、精馏得到4,4,4-三氟丁腈,基于***的收率为92%。
实施例2
在0.5L反应釜中加入0.008mol的十六烷基三甲基氯化胺,0.5mol***,200ml二甲基亚砜和0.6mol的3,3,3-三氟-1-氯丙烷,密封反应釜。开动搅拌,将反应釜升温至110℃,并恒温反应3.5h后停止反应。反应物经过滤、精馏得到4,4,4-三氟丁腈,基于***的收率为88%。
实施例3
在0.5L反应釜中加入0.05mol的四甲基溴化胺,0.3mol***,200ml二甲基亚砜和0.6mol的3,3,3-三氟-1-氯丙烷,密封反应釜。开动搅拌,将反应釜升温至90℃,并恒温反应4h后停止反应。反应物经过滤、精馏得到4,4,4-三氟丁腈,基于***的收率为89%。
实施例4
在0.5L反应釜中加入0.1mol的全氟壬氧基苯磺酸钠,0.3mol***,200ml N,N’-二甲基乙酰胺和0.4mol的3,3,3-三氟-1-氯丙烷,密封反应釜。开动搅拌,将反应釜升温至135℃,并恒温反应4h后停止反应。反应物经过滤、精馏得到4,4,4-三氟丁腈,基于***的收率为70%。
实施例5
在0.5L反应釜中加入0.04mol的全氟辛酸胺,0.3mol***,200ml N,N’-二甲基甲酰胺和0.4mol的3,3,3-三氟-1-氯丙烷,密封反应釜。开动搅拌,将反应釜升温至70℃,并恒温反应5h后停止反应。反应物经过滤、精馏得到4,4,4-三氟丁腈,基于***的收率为90%。
实施例6
在0.5L反应釜中加入0.02mol的18-冠-6,0.65mol***,200ml二甲基亚砜和0.75mol的3,3,3-三氟-1-氯丙烷,密封反应釜。开动搅拌,将反应釜升温至50℃,并恒温反应6h后停止反应。反应物经过滤、精馏得到4,4,4-三氟丁腈,基于***的收率为94%。
Claims (1)
1.一种4,4,4-三氟丁腈的合成方法,其特征在于,在0.5L反应釜中加入0.02mol的18-冠-6,0.65mol***,200m1二甲基亚砜和0.75mol的3,3,3-三氟-1-氯丙烷,密封反应釜,开动搅拌,将反应釜升温至50℃,并恒温反应6h后停止反应,反应物经过滤、精馏得到4,4,4-三氟丁腈,基于***的收率为94%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201010108873 CN101774945B (zh) | 2010-01-27 | 2010-01-27 | 一种4,4,4-三氟丁腈的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201010108873 CN101774945B (zh) | 2010-01-27 | 2010-01-27 | 一种4,4,4-三氟丁腈的合成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101774945A CN101774945A (zh) | 2010-07-14 |
CN101774945B true CN101774945B (zh) | 2013-05-29 |
Family
ID=42511560
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 201010108873 Expired - Fee Related CN101774945B (zh) | 2010-01-27 | 2010-01-27 | 一种4,4,4-三氟丁腈的合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101774945B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103880709B (zh) * | 2012-12-19 | 2016-06-22 | 中化蓝天集团有限公司 | 一种4,4,4-三氟-2-丁烯腈的制备方法 |
CN112521310B (zh) * | 2020-12-15 | 2022-12-06 | 河北诚信集团有限公司 | 一种2,2-二甲基丁腈、其衍生物及合成方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1257860A (zh) * | 1999-08-20 | 2000-06-28 | 复旦大学 | 酮基布洛芬的合成方法 |
CN1462738A (zh) * | 2003-06-10 | 2003-12-24 | 太原理工大学 | 邻硝基苯乙酸及相转移催化合成 |
CN101412670A (zh) * | 2007-10-19 | 2009-04-22 | 浙江普洛医药科技有限公司 | 洛索洛芬钠的合成方法 |
-
2010
- 2010-01-27 CN CN 201010108873 patent/CN101774945B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1257860A (zh) * | 1999-08-20 | 2000-06-28 | 复旦大学 | 酮基布洛芬的合成方法 |
CN1462738A (zh) * | 2003-06-10 | 2003-12-24 | 太原理工大学 | 邻硝基苯乙酸及相转移催化合成 |
CN101412670A (zh) * | 2007-10-19 | 2009-04-22 | 浙江普洛医药科技有限公司 | 洛索洛芬钠的合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
相转移催化法合成对氯苯乙腈;陈建忠等;《华西药学杂志》;19881231;第3卷(第2期);88-89 * |
陈建忠等.相转移催化法合成对氯苯乙腈.《华西药学杂志》.1988,第3卷(第2期),88-89. |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101774945A (zh) | 2010-07-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101367760B (zh) | 2-氯烟酸的合成方法 | |
CN101284772B (zh) | D-(+)-2-氯代丙酰氯的合成方法 | |
CN102070530A (zh) | N-烷氨基-2-全氟烷基咪唑啉季铵盐及其制备方法 | |
CN101774945B (zh) | 一种4,4,4-三氟丁腈的合成方法 | |
CN102040480A (zh) | 一种3,3,3-三氟丙醇的合成方法 | |
CN103694113B (zh) | 一种制备对苯二甲酰氯的方法 | |
CN102190648A (zh) | 一种二氧化碳与环氧化物合成环状碳酸酯的方法 | |
CN102702087A (zh) | 一种2,3-二氟-5-氯吡啶的合成方法 | |
CN108069994B (zh) | 一类含硼化合物及其在催化氟化反应中的应用 | |
CN103787963A (zh) | 高效制备4-二甲氨基吡啶 | |
CN101863829B (zh) | 一种3-氟-4-氨基吡啶的合成方法 | |
CN105233849A (zh) | 一种用于合成3-氰基吡啶的复合催化剂及其制备方法和应用 | |
CN102250016A (zh) | 一种4,5,6-三氯嘧啶的制备方法 | |
CN106349105B (zh) | 一种取代苯乙腈的制备方法 | |
CN101704788B (zh) | 2-丁基-1,3-二氮杂螺环[4.4]壬烷-1-烯-4-酮的制备方法 | |
CN103524305A (zh) | 一种1,3-丙二醇类衍生物及中间体的制备方法 | |
CN103102327A (zh) | 橡胶促进剂dz制备方法 | |
CN103183680A (zh) | 阿森那平的制备方法 | |
CN101367715A (zh) | 取代苯基丙酮的合成方法 | |
CN102295568B (zh) | 一种盐酸多培沙明的制备方法 | |
CN109503355A (zh) | 一种对氯甲基苯甲酸的制备方法 | |
CN103880709B (zh) | 一种4,4,4-三氟-2-丁烯腈的制备方法 | |
CN102875370A (zh) | 一种合成氟代乙酸乙酯和氟代乙酸甲酯的方法 | |
CN109574778A (zh) | 一种布瓦西坦及其中间体的制备方法 | |
CN102219636A (zh) | 一种含氟碘代烷的合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130529 Termination date: 20190127 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |