CN101516778A - SCR催化剂用β型沸石及使用它的氮氧化物的净化方法 - Google Patents
SCR催化剂用β型沸石及使用它的氮氧化物的净化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101516778A CN101516778A CNA2007800355740A CN200780035574A CN101516778A CN 101516778 A CN101516778 A CN 101516778A CN A2007800355740 A CNA2007800355740 A CN A2007800355740A CN 200780035574 A CN200780035574 A CN 200780035574A CN 101516778 A CN101516778 A CN 101516778A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zeolite beta
- sio
- mol ratio
- hydro
- thermal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 100
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 24
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 99
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 71
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 35
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 abstract 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002085 irritant Substances 0.000 abstract 1
- 231100000021 irritant Toxicity 0.000 abstract 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 27
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 14
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 7
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 7
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 6
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 235000019633 pungent taste Nutrition 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- WFPZPJSADLPSON-UHFFFAOYSA-N dinitrogen tetraoxide Chemical compound [O-][N+](=O)[N+]([O-])=O WFPZPJSADLPSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZDSILRDTDCIQT-UHFFFAOYSA-N dinitrogen trioxide Chemical compound [O-][N+](=O)N=O LZDSILRDTDCIQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N dioxidonitrogen(1+) Chemical compound O=[N+]=O OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010010 raising Methods 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 2
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- -1 vitriol Chemical compound 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000157855 Cinchona Species 0.000 description 1
- 235000001258 Cinchona calisaya Nutrition 0.000 description 1
- 229910017488 Cu K Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017541 Cu-K Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYUKRKALWSMYBW-UHFFFAOYSA-N O.[F] Chemical compound O.[F] BYUKRKALWSMYBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000036142 Viral infection Diseases 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005260 alpha ray Effects 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N ammonium fluoride Chemical compound [NH4+].[F-] LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070337 ammonium silicofluoride Drugs 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N silicon tetrafluoride Chemical compound F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSUJAUYJBJRLKV-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;fluoride Chemical compound [F-].CC[N+](CC)(CC)CC QSUJAUYJBJRLKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- PTMFUWGXPRYYMC-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;formate Chemical compound OC=O.CCN(CC)CC PTMFUWGXPRYYMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/04—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7007—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/7215—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/7615—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
- B01D2255/502—Beta zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
使用β型沸石的SCR催化剂在水热耐久处理后的低温NOX还原性能低,特别是在300℃以下的性能低。另外,在还原剂中使用氨的SCR催化剂,会有排气中大量排出刺激性、毒性的氨气的问题。SCR催化剂使用SiO2/Al2O3的摩尔比为20以上且不足40、SEM粒径为0.35μm以上、X射线晶体衍射(302)面的半宽度(FWHM)不足0.30°、并且NH3吸附量为1mmol/g以上的SCR催化剂用β型沸石,或者使用具有上述性质和水热耐久处理后的NH3吸附量为0.4mmol/g以上的SCR催化剂用β型沸石的话,在水热耐久处理后的低温NOX还原性高,排气中刺激性的氨气排放少。
Description
技术领域
本发明涉及一种高性能的SCR催化剂以及用于该催化剂的β型沸石。本申请要求2006年9月27日在日本申请的特愿2006-262303号的优先权,在此引用其内容。
背景技术
已知β型沸石是被用于NOX还原催化剂、特别是用氨作还原剂的NOX还原催化剂(一般是被称为SCR催化剂的选择性催化还原“Selectivecatalytic reduction”)的沸石。(参照专利文献1)
使用β型沸石的SCR催化剂在高温水蒸气氛围气下的耐久处理(以下称为“水热耐久处理”)后,NOX还原性能降低,特别是在300℃以下的低温下的性能降低比较显著,不能使用。这种使用β型沸石的SCR催化剂在水热耐久处理后的性能降低,认为主要原因是β型沸石的耐热性不充分,特别是在低温下的性能显著降低的原因迄今为止还不十分清楚。现有的文献报告、以及能市售获得的使用β型沸石的SCR催化剂性能在水热耐久处理后,在200℃下的NOX还原率均不足30%。
已知β型沸石是被用于催化剂或吸附剂的沸石,而且已知为了提高其耐热性而增大二氧化硅/氧化铝的比,或者增大晶体直径等。(参照专利文献2、3)但是,增大二氧化硅/氧化铝的比,或者大结晶化时,不能提高SCR催化剂性能、特别是低温下的性能。
迄今为止提出了几个提高使用β型沸石的SCR催化剂的性能的方案。例如提出了在使用前进行水热处理来进行脱铝处理的方法。(专利文献4)但是,水热耐久处理后的性能还是不充分。并且报道了作为催化剂的负载金属通常使用铁以外,通过添加稀土类元素来提高耐热性的方法。(专利文献5)但是即使通过该方法,在200℃下的NOX还原率还是不足30%,并且必须使用高价的稀土类。
另外,目前的SCR催化剂因为使用氨作为还原剂,对于未反应的氨的排放,带有刺激性、毒性的气体的排放的问题还没有解决。(专利文献5)
迄今为止作为β型沸石的制造方法,报道了各种方法。(参照专利文献5~9)但是对于作为SCR催化剂使用的β型沸石,还没有提出在水热耐久处理后的NOX还原率高的β型沸石,特别是在低温下NOX还原率高的β型沸石。
专利文献1:日本特许第2904862号
专利文献2:日本特开平9-38485
专利文献3:日本特开平11-228128
专利文献4:日本特表2004-536756
专利文献5:日本特开2005-177570
专利文献6:日本特开昭61-136910
专利文献7:日本特开昭61-281015
专利文献8:日本特开平5-201722
专利文献9:日本特开平6-287015
专利文献10:日本特开平7-247114
专利文献11:日本特开平9-175818
发明内容
发明要解决的问题
本发明提供一种NOX还原性、特别是水热耐久处理后的低温NOX还原性能高,并且处理排气中残存的有刺激性、有毒性的氨气少的SCR催化剂,以及该催化剂使用的β型沸石。
解决问题的方法
本发明人等对使用β型沸石的SCR催化剂、特别是水热耐久处理后的低温下使用的SCR催化剂进行刻苦钻研,结果发现,使用特定的β型沸石的SCR催化剂在水热耐久处理后的低温特性、特别是250℃以下的NOX还原性能高,并且处理排气中的氨也能减少,从而完成了本发明。
如前所述,以往,作为提高β型沸石耐热性的方法,已知有提高SiO2/Al2O3的摩尔比,或者增大晶体直径,但是只提高SiO2/Al2O3的摩尔比,或者只增大晶体直径,或者只满足这两者的话,都得不到低温活性高的SCR催化剂。
本发明的SCR用β型沸石不使用高的SiO2/Al2O3摩尔比或特大的晶体直径,而在满足特定的SiO2/Al2O3的摩尔比、粒径、XRD测得的结晶性的β型沸石中,对显示特定的NH3吸附性、特别是水热耐久处理前后的NH3吸附量在一定范围的β型沸石作为负载铁或铜等金属的SCR催化剂使用时,发现在水热耐久处理后能发挥高的低温NOX还原性。
本发明的氮氧化物的还原净化方法包含以下(1)~(6)的技术方案。
(1)一种还原净化方法,其包括用含有β型沸石而成的SCR催化剂还原氮氧化物的步骤,所述β型沸石为:SiO2/Al2O3的摩尔比为20以上且不足40,SEM粒径为0.35μm以上,X射线晶体衍射(302)面的半宽度(FWHM)不足0.30°,并且NH3吸附量为1mmol/g以上。
(2)根据上述(1)所述的还原净化方法,其中SiO2/Al2O3的摩尔比为22以上且不足30,并且NH3吸附量为1.2mmol/g以上。
(3)根据上述(1)所述的还原净化方法,其中β型沸石的负载金属为选自周期表的VIII族、IB族的元素组中的至少一种金属。
(4)根据上述(1)所述的还原净化方法,其中β型沸石的负载金属包含铁和/或铜而成。
(5)根据上述(1)所述的还原净化方法,其中水热耐久处理后的NOX还原率在200℃下为30%以上。
(6)根据上述(1)所述的还原净化方法,其中水热耐久处理后的NOX还原率在250℃下为75%以上。
另外,本发明的β型沸石包含以下(7)~(11)的技术方案。
(7)一种β型沸石,其中SiO2/Al2O3的摩尔比为20以上且不足40,SEM粒径为0.35μm以上,X射线晶体衍射(302)面的半宽度(FWHM)不足0.30°,并且NH3吸附量为1mmol/g以上。
(8)根据上述(7)所述的β型沸石,其中SiO2/Al2O3的摩尔比为22以上且不足30,前述NH3吸附量为1.2mmol/g以上。
(9)根据上述(7)所述的β型沸石,其中前述SEM粒径为0.5μm以上。
(10)根据上述(7)所述的β型沸石,其中SiO2/Al2O3的摩尔比为23以上且不足29。
(11)根据上述(7)所述的β型沸石,其中水热耐久处理后的X射线晶体衍射(302)面的半宽度(FWHM)不足0.35°,NH3吸附量为0.4mmol/g以上。
另外,本发明的S CR催化剂包含以下(12)~(17)的技术方案。
(12)一种S CR催化剂,其包含β型沸石而成,所述β型沸石为:SiO2/Al2O3的摩尔比为20以上且不足40,SEM粒径为0.35μm以上,X射线晶体衍射(302)面的半宽度(FWHM)不足0.30°,并且NH3吸附量为1mmol/g以上。
(13)根据上述(12)所述的SCR催化剂,其中SiO2/Al2O3的摩尔比为22以上且不足30,并且NH3吸附量为1.2mmol/g以上。
(14)根据上述(12)所述的SCR催化剂,其中β型沸石的负载金属为选自周期表的VIII族、IB族的元素组中的至少一种金属。
(15)根据上述(12)所述的SCR催化剂,其中β型沸石的负载金属包含铁和/或铜而成。
(16)根据上述(12)所述的SCR催化剂,其中水热耐久处理后的NOX还原率在200℃下为30%以上。
(17)根据上述(12)所述的SCR催化剂,其中水热耐久处理后的NOX还原率在250℃下为75%以上。
发明效果
本发明的SCR催化剂用β型沸石能提供一种其水热耐久处理后的SCR催化剂性能、特别是低温NOX还原性优良,且使用氨作还原剂时,排气中不会有排放有刺激性、毒性的氨的问题的SCR催化剂。
具体实施方式
本发明的SCR催化剂用β型沸石是由SiO2/Al2O3的摩尔比为20以上且不足40、SEM粒径为0.35μm以上、X射线晶体衍射(302)面的半宽度(FWHM)不足0.30°、且水热耐久前的NH3吸附量为1mmol/g以上的SCR催化剂用β型沸石构成的物质。
本发明的SCR催化剂用β型沸石的SiO2/Al2O3的摩尔比优选为20以上且不足40,特别优选为22以上且不足30,进一步优选为23以上且不足29。不足20的话,耐热性不充分,但是一般超过耐热性变高的40时,不能发挥本发明的在低温下的NOX还原性。
本发明的SCR催化剂用β型沸石的粒子直径以SEM粒径计为0.35μm以上,特别优选SEM粒径为0.4μm以上。上限没有特别限制,但是从SCR催化剂的动力学性能、容易制造的观点考虑,优选为2μm以下。
本发明的SCR催化剂用β型沸石的X射线晶体衍射(302)面的半宽度(FWHM)在刚生成的状态下为不足0.30°,特别优选为0.25°以下。进而水热耐久处理后的X射线晶体衍射(302)面的半宽度(FWHM)为不足0.35°,特别优选为不足0.30°。各条件下超过上述X射线晶体衍射半宽度(FWHM)的话,SCR催化剂、特别是低温下的NOX还原性降低。
在本发明的SiO2/Al2O3的摩尔比下,任何条件下的X射线晶体衍射(302)面的半宽度(FWHM)的下限值都为约0.15°。
本发明的X射线晶体衍射可以通过使用通常所用的Cu-Kα射线源的粉末X射线晶体衍射来测定,是在2θ=22.4°附近出现的主峰,SEM粒径是指,通过电子显微镜随机测定30个所看到的粒子,并求得其平均值。
本发明的SCR催化剂用β型沸石在刚生成状态(水热耐久处理前)下的NH3吸附量为1mmol/g以上,特别优选为1.2mmol/g以上。刚生成状态下的NH3吸附量不足1mmol/g的话,即使耐热性高,也不能发挥本发明的NOX还原性。刚生成状态(水热耐久处理前)下的NH3吸附量的上限值没有特别限制,但是在本发明的SiO2/Al2O3的摩尔比下,显示超过1.5mmol/g的NH3吸附量时,热稳定性欠缺,难以发挥本发明的SCR性能。
本发明的SCR催化剂用β型沸石不仅是在刚生成状态下具有高的NH3吸附量,且优选水热耐久处理后的NH3吸附量为0.4mmol/g以上,特别优选为0.5mmol/g以上。水热耐久处理后的NH3吸附量低于0.4mmol/g的话,水热耐久处理后难以充分发挥低温下的SCR催化剂性能。
水热耐久处理后的NH3吸附量的上限值没有特别限制,但在本发明的SiO2/Al2O3的摩尔比下,为约0.7mmol/g。
SCR催化剂通过在β型沸石上负载铁或铜的活泼金属来发挥NOX分解性能,但是即使充分负载这些金属,不满足本发明的NH3吸附量的物质也不能发挥本发明的SCR性能。
本发明所称的水热耐久处理是指,在含有10容量%水蒸气的空气流通下的加热处理,更具体的是指下面所示条件的处理。SCR催化剂通常是用水热耐久处理后的性能来评价,但是作为该水热耐久处理条件没有特别的标准化。本发明的水热耐久处理条件、即大气中水分浓度为10容量%、700℃下的耐久试验是作为SCR催化剂的水热耐久处理条件的一般条件的范畴,没有特殊之处。另外,不限于β型沸石,在600℃以上对沸石的热损害呈指数关系增大,在700℃下20小时的水热耐久处理与在650℃下100~200小时以上、在800℃处理数小时相当。
本发明的水热耐久处理条件:
温度:700℃
时间:20小时
气体中水分浓度:10容量%
气体流量/沸石容量比:100倍/分钟
β型沸石的NH3吸附量通过定量分析从吸附氨的β型沸石解吸的氨来求得,可以使用市售的自动升温脱离分析装置来测定。
本发明的NH3吸附量可以用以下的方法来测定。
NH3吸附量是通过如下操作得到的,即,在500℃、惰性气体(氦)中从β型沸石(使用制粒成500μm~840μm的0.1g左右)除去吸附成分,用90%惰性气体(氦)和10%氨的混合气体在25℃下使沸石饱和吸附氨,接着升温到700℃,用质量分析仪定量在升温过程中脱离的氨量(其中,在25~100℃温度范围内解吸的排除在外),由此作为NH3吸附量。
接着,本发明的SCR催化剂在水热耐久处理后,在200℃下的NOX还原率为30%以上,特别优选为35%以上。200℃下的NOX还原率不足30%的话,催化剂活性低,实用性不充分。上限没有特别限制,认为根据负载的金属种类的不同而不同,但水热耐久处理后约为50%左右。
本发明的SCR催化剂进一步优选在250℃下的NOX还原率为75%以上。温度越高,SCR催化剂的NOX还原率就越高,但是温度越低,水热耐久处理后的性能容易降低。本发明的SCR催化剂在水热耐久处理后的250℃下的NOX分解率为75%以上,耐久性特别优异。上限没有特别限制,水热耐久处理后约为90%。
本发明的SCR催化剂的NOX还原率可以通过在一定温度下接触以下条件的气体时的氮氧化物的还原来定义。SCR催化剂通常使用以1∶1含有通常还原分解的NO气体和还原剂氨的气体来评价。本发明中使用的NOX还原条件通常纳入评价SCR催化剂的NOX还原性的一般条件的范畴,没有特别限制。
本发明的SCR催化剂的NOX还原评价条件:
处理气体组成 NO 200ppm
NH3 200ppm
O2 10vol%
H2O 3vol%
残余 平衡
处理气体流量 1.5升/分钟
处理气体/催化剂容量比 1000/分钟
本发明的SCR催化剂是在β型沸石上负载选自周期表的VIII族、IB族的元素组中的至少一种金属的物质,特别是选自铁、钴、钯、铱、铂、铜、银、金所组成的组中的一种以上,更优选为铁、钯、铂、铜、银的一种以上,进一步优选负载铁或铜的物质。
进而也可以附加地添加稀土类金属、钛、氧化锆等助催化剂成分。负载活性金属种类时的负载方法没有特别限制。作为负载方法,可采用离子交换法、浸渍负载法、蒸发干固法、沉淀负载法、物理混合法等方法。用于金属负载的原料也可以使用硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐、氯化物、络盐、氧化物、复合氧化物等可溶性/不溶性的物质的任何一种。
金属的负载量没有限制,特别优选为0.1~10重量%,更优选为2~7%的范围。
本发明的SCR催化剂可以与二氧化硅、氧化铝和粘土矿物等粘合剂混合成形来使用。作为成形时使用的粘土矿物,可列举有高岭土、绿坡缕石、蒙脱土、膨润土、水铝英石、海泡石。
本发明的SCR催化剂通过接触含有氮氧化物的前述排气,可净化排气。
本发明中净化的氮氧化物例如有一氧化氮、二氧化氮、三氧化二氮、四氧化二氮、一氧化二氮以及它们的混合物。优选一氧化氮、二氧化氮、一氧化二氮。这里本发明能处理的排气的氮氧化物浓度没有限制。
另外,前述排气中也可以含有氮氧化物以外的成分,例如可以含有烃、一氧化碳、二氧化碳、氢气、氮气、氧气、硫氧化物、水。具体地说,本发明的方法能从柴油发动机汽车、汽油汽车、锅炉、燃气轮机等的多种多样的排气中净化氮氧化物。
本发明的SCR催化剂可以在还原剂的存在下净化氮氧化物。
可利用前述排气中含有的烃、一氧化碳、氢气等作为还原剂,还可以将适合的还原剂添加到排气中一起使用。排气中添加的还原剂没有特别限制,可列举有氨、尿素、有机胺类、烃、醇类、酮类、一氧化碳、氢气等,尤其为了进一步提高氮氧化物的净化效率,特别优选使用氨、尿素、有机胺类。
这些还原剂的添加方法没有特别限制,可采用以气体状直接添加还原成分的方法、将水溶液等液状喷雾气化的方法、喷雾热分解的方法等。为了能充分净化氮氧化物,可以任意设定这些还原剂的添加量。
本发明的氮氧化物的净化方法中,SCR催化剂和排气接触时的空间速度没有特别限制,以体积基准计,优选空间速度为500~50万hr-1,更优选为2000~30万hr-1。
本发明的SCR催化剂中,不仅NOX净化活性高,作为SCR催化剂使用时的排气中含有的刺激性、毒性气体的排放量也少。
使用氨作为还原剂时,以往因为催化剂活性低,会有带有刺激性、毒性的氨较多地排放的问题,必须在SCR催化剂的下游侧进一步用其他催化剂体系处理氨。
本发明的SCR催化剂因为在低温下的催化剂活性高,能有效率地消耗作为还原剂使用的氨,氨的排放量少,恶臭的问题小,或者处理未反应氨的催化剂体系的负荷显著降低。
本发明的SCR催化剂用β型沸石的制造方法没有特别限制,可以选择满足本发明的SiO2/Al2O3的摩尔比、SEM粒径、结晶性的条件来制造。迄今为止,还没有一个例子是只要制造满足本发明特性的β型沸石就显示满足本发明的SCR催化剂的特性、即水热耐久处理后的低温NOX还原性的。
β型沸石通常可以在二氧化硅源、氧化铝源、碱、有机结构导向剂、水的存在下,根据需要在氟化剂的存在下,通过水热合成来制造,作为本发明的SCR催化剂用β型沸石的制造所使用的条件,可以列举以下的范围。
SiO2/Al2O3摩尔比 20~40
碱/SiO2摩尔比 0~0.1
H2O/SiO2摩尔比 7~15
SDA/SiO2摩尔比 0.10~0.30
使用F原料时
F/SiO2摩尔比 0.1~5
为了根据上述制造条件控制本发明的SiO2/Al2O3的摩尔比、SEM粒径,例如可以根据本发明的申请人公开的专利文献8等记载的方法来调整。
本发明的SCR催化剂用沸石只要满足上述的条件,除此以外可以使用一般的有机结构导向剂(称为SDA)、或氟化合物。
作为SDA原料可列举出具有四乙基铵阳离子的四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氟化铵、以及八亚甲基双奎宁鎓、α,α’-二奎宁鎓-对二甲苯、α,α’-二奎宁鎓-间二甲苯、α,α’-二奎宁鎓-邻二甲苯、1,4-重氮双环[2,2,2]辛烷、1,3,3,N,N-五甲基-6-氮杂双环[3,2,1]辛烷或N,N-二乙基-1,3,3-三甲基-6-氮杂双环[3,2,1]辛烷阳离子等。
作为氟化合物原料,可使用氢氟酸、氟化铵、氟化钠、氟化硅、氟硅酸铵、氟硅酸钠等。
实施例
以下用实施例来说明本发明,但本发明不限于这些实施例。
实施例1
使用硅酸钠水溶液、硫酸铝水溶液并以浆料状产物的组成为SiO2∶0.05Al2O3的比例在搅拌下反应,获得浆料状产物,脱水后洗涤,制成粒状无定型的铝硅酸盐。
接着,以反应混合物的组成为SiO2∶0.05Al2O3∶0.67TEAF∶11.0H2O的比例混合,进而相对于100份该组成物,加入0.36份的晶种(seed crystal)(TOSOH CORPORATION制造HSZ940NHA),在反应釜中155℃下水热合成72小时,结晶化。结晶化后的浆料进行洗涤,并在110℃下干燥。(TEAF:四乙基氟化氟水合物50%)将该干燥粉末在600℃下烧结,获得SiO2/Al2O3的摩尔比为25的β型沸石。
获得的β型沸石的SiO2/Al2O3的摩尔比、SEM粒径、X射线晶体衍射的主衍射峰(2θ=22.4°)的半宽度、水热处理后的氨吸附量示于表1中。
实施例2
使用硅酸钠水溶液、硫酸铝水溶液而获得的原料浆料的组成为SiO2∶0.034Al2O3,反应混合物的组成为SiO2∶0.034Al2O3∶0.16TEAOH∶9.9H2O,水热合成条件为150℃下66小时,烧结温度为600℃,除此之外,与实施例1进行同样的处理,合成出SiO2/Al2O3摩尔比为29的β型沸石。(TEAOH:四乙基氢氧化铵35%水溶液)
获得的β型沸石的SiO2/Al2O3的摩尔比、SEM粒径、X射线晶体衍射的主衍射峰(2θ=22.4°)的半宽度、水热处理后的氨吸附量示于表1中。
实施例3
使用硅酸钠水溶液、硫酸铝水溶液而获得的原料浆料的组成为SiO2∶0.07Al(OH)3,反应混合物的组成为SiO2∶0.07Al(OH)3∶0.10KOH∶0.30TEAOH∶9.9H2O,晶种使用TOSOHCORPORATION制造的HSZ930NHA,水热合成条件为150℃下88小时、烧结温度为600℃,除此之外,与实施例1进行同样的处理,合成出SiO2/Al2O3摩尔比为24的β型沸石。
获得的β型沸石的SiO2/Al2O3的摩尔比、SEM粒径、X射线晶体衍射的主衍射峰(2θ=22.4°)的半宽度、水热处理后的氨吸附量示于表1中。
实施例4
使用硅酸钠水溶液、硫酸铝水溶液并且浆料状产物的组成为SiO2∶0.034Al2O3,反应混合物的组成为SiO2∶0.034Al2O3∶0.05KOH∶0.14TEAOH∶9.9H2O,晶种使用TOSOHCORPORATION制造的HSZ930NHA,水热合成条件为150度下88小时,烧结温度为600℃,除此之外,与实施例1进行同样的处理,合成出SiO2/Al2O3摩尔比为29的β型沸石。
获得的β型沸石的SiO2/Al2O3的摩尔比、SEM粒径、X射线晶体衍射的主衍射峰(2θ=22.4°)的半宽度、水热处理后的氨吸附量示于表1中。
实施例5
使用硅酸钠水溶液、硫酸铝水溶液并且浆料状产物的组成为SiO2∶0.034Al2O3,反应混合物的组成为SiO2∶0.034Al2O3∶0.07TEABr∶0.13TEAOH∶9.9H2O,晶种使用TOSOHCORPORATION制造的HSZ930NHA,水热合成条件为150℃下144小时,烧结温度为600℃,除此之外,与实施例1进行同样的处理,合成出SiO2/Al2O3摩尔比为29的β型沸石。(TEABr:四乙基溴化铵50%水溶液)
获得的β型沸石的SiO2/Al2O3的摩尔比、SEM粒径、X射线晶体衍射的主衍射峰(2θ=22.4°)的半宽度、水热处理后的氨吸附量示于表1中。
实施例6
使用TOSOH SILICA CORPORATION制造的无定形二氧化硅粉末(商品名:Nipseal VN-3)、氢氧化铝,反应混合物的组成为SiO2∶0.034Al2O3∶0.16TEAOH∶9.9H2O,晶种使用TOSOH CORPORATION制造的HSZ930NHA,水热合成条件为150℃下120小时,烧结温度为600℃,除此之外,与实施例1进行同样的处理,合成出SiO2/Al2O3摩尔比为29的β型沸石。
获得的β型沸石的SiO2/Al2O3的摩尔比、SEM粒径、X射线晶体衍射的主衍射峰(2θ=22.4°)的半宽度、水热处理后的氨吸附量示于表1中。
实施例7
将正硅酸乙酯、异丙醇铝、TEAOH混合,在室温下搅拌,使乙醇和水蒸发掉。反应混合物的组成为SiO2∶0.034Al2O3∶0.16TEAOH∶9.9H2O,晶种使用TOSOH CORPORATION制造的HSZ930NHA,水热合成条件为150℃下72小时、烧结温度为600℃,除此之外,与实施例1进行同样的处理,合成出SiO2/Al2O3摩尔比为29的β型沸石。
获得的β型沸石的SiO2/Al2O3的摩尔比、SEM粒径、X射线晶体衍射的主衍射峰(2θ=22.4°)的半宽度、水热处理后的氨吸附量示于表1中。
比较例1
使用硅酸钠水溶液、硫酸铝水溶液而获得的原料浆料的组成为SiO2∶0.08Al(OH)3,反应混合物的组成为SiO2∶0.08Al(OH)3∶0.05KOH∶0.14TEAOH∶9.9H2O,晶种使用TOSOHCORPORATION制造的HSZ930NHA,水热合成条件为150℃下88小时,除此之外,与实施例1进行同样的处理,合成出SiO2/Al2O3摩尔比为22的β型沸石。
获得的β型沸石的SiO2/Al2O3的摩尔比、SEM粒径、X射线晶体衍射的主衍射峰(2θ=22.4°)的半宽度、水热处理后的氨吸附量示于表1中。
表1
SCR催化剂性能评价
分别将实施例1~7、比较例1和市售的β型沸石浸渍在Fe(NO3)3·9水合物的水溶液,制成负载了3重量%Fe金属的SCR催化剂。作为市售的β型沸石,使用SiO2/Al2O3摩尔比为40的TOSOH CORPORATION制造的β型沸石(商品名:HSZ-940NHA、表2中“现有制品1”)、和SiO2/Al2O3摩尔比为30的TOSOH CORPORATION制造的β型沸石(商品名:HSZ-930NHA、表2中“现有制品2”)在600℃下空气烧结制成H型的制品,以及将上述摩尔比为40的H型沸石通过通常的方法(用无机酸处理)制成的SiO2/Al2O3摩尔比为491(表2中“现有品”)的制品。
分别在500℃下空气烧结后,进行本发明的氮气还原条件的SCR催化剂评价。结果示于表2中。
市售的β型沸石的氨吸附量在本发明的范围外,低温下的SCR催化剂特性小。比较例1的β型沸石满足氨吸附量,但不满足其他条件,作为SCR催化剂时的低温特性不充分。
使用本发明的β型沸石的SCR催化剂即使在水热耐久处理后在低温下NOX还原率也高,和现有品相比,显示估计至少20%以上、最大约3倍的活性。
表2
产业上的可利用性
本发明的SCR催化剂用β型沸石可以提供如下所述的SCR催化剂:在水热耐久处理后的SCR催化剂性能、特别是低温NOX还原性优良,并且使用氨作为还原剂时在排气中不会存在排放有刺激性、毒性的氨气的问题。
Claims (17)
1.一种还原净化方法,其包括用含有β型沸石而成的SCR催化剂还原氮氧化物的步骤,所述β型沸石为:SiO2/Al2O3的摩尔比为20以上且不足40,SEM粒径为0.35μm以上,X射线晶体衍射(302)面的半宽度(FWHM)不足0.30°,并且NH3吸附量为1mmol/g以上。
2.根据权利要求1所述的还原净化方法,其中SiO2/Al2O3的摩尔比为22以上且不足30,并且NH3吸附量为1.2mmol/g以上。
3.根据权利要求1所述的还原净化方法,其中β型沸石的负载金属为选自周期表的VIII族、IB族的元素组中的至少一种金属。
4.根据权利要求1所述的还原净化方法,其中β型沸石的负载金属包含铁和/或铜而成。
5.根据权利要求1所述的还原净化方法,其中水热耐久处理后的NOX还原率在200℃下为30%以上。
6.根据权利要求1所述的还原净化方法,其中水热耐久处理后的NOX还原率在250℃下为75%以上。
7.一种β型沸石,其中SiO2/Al2O3的摩尔比为20以上且不足40,SEM粒径为0.35μm以上,X射线晶体衍射(302)面的半宽度(FWHM)不足0.30°,并且NH3吸附量为1mmol/g以上。
8.根据权利要求7所述的β型沸石,其中SiO2/Al2O3的摩尔比为22以上且不足30,前述NH3吸附量为1.2mmol/g以上。
9.根据权利要求7所述的β型沸石,其中前述SEM粒径为0.5μm以上。
10.根据权利要求7所述的β型沸石,其中SiO2/Al2O3的摩尔比为23以上且不足29。
11.根据权利要求7所述的β型沸石,其中水热耐久处理后的X射线晶体衍射(302)面的半宽度(FWHM)不足0.35°,NH3吸附量为0.4mmol/g以上。
12.一种SCR催化剂,其包含β型沸石而成,所述β型沸石为:SiO2/Al2O3的摩尔比为20以上且不足40,SEM粒径为0.35μm以上,X射线晶体衍射(302)面的半宽度(FWHM)不足0.30°,并且NH3吸附量为1mmol/g以上。
13.根据权利要求12所述的SCR催化剂,其中SiO2/Al2O3的摩尔比为22以上且不足30,并且NH3吸附量为1.2mmol/g以上。
14.根据权利要求12所述的SCR催化剂,其中β型沸石的负载金属为选自周期表的VIII族、IB族元素组中的至少一种金属。
15.根据权利要求12所述的SCR催化剂,其中β型沸石的负载金属包含铁和/或铜而成。
16.根据权利要求12所述的SCR催化剂,其中水热耐久处理后的NOX还原率在200℃下为30%以上。
17.根据权利要求12所述的SCR催化剂,其中水热耐久处理后的NOX还原率在250℃下为75%以上。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006262303A JP5082361B2 (ja) | 2006-09-27 | 2006-09-27 | SCR触媒用β型ゼオライト及びそれを用いた窒素酸化物の浄化方法 |
JP262303/2006 | 2006-09-27 | ||
PCT/JP2007/055114 WO2008038422A1 (en) | 2006-09-27 | 2007-03-14 | β-TYPE ZEOLITE FOR SCR CATALYST AND METHOD FOR CONVERTING NITROGEN OXIDE USING THE ZEOLITE |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101516778A true CN101516778A (zh) | 2009-08-26 |
CN101516778B CN101516778B (zh) | 2011-03-16 |
Family
ID=39229866
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2007800355740A Active CN101516778B (zh) | 2006-09-27 | 2007-03-14 | SCR催化剂用β型沸石及使用它的氮氧化物的净化方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9061241B2 (zh) |
EP (1) | EP2067746B1 (zh) |
JP (1) | JP5082361B2 (zh) |
KR (1) | KR101286006B1 (zh) |
CN (1) | CN101516778B (zh) |
WO (1) | WO2008038422A1 (zh) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101832167A (zh) * | 2010-05-07 | 2010-09-15 | 东风汽车有限公司 | 一种scr催化器中的氨气吸附控制方法 |
CN102423684A (zh) * | 2011-10-28 | 2012-04-25 | 广西博世科环保科技股份有限公司 | 一种改性沸石氨氮吸附剂及其使用和再生方法 |
CN102548658A (zh) * | 2009-08-27 | 2012-07-04 | 东曹株式会社 | 高耐热水性scr 催化剂及其制造方法 |
CN102666387A (zh) * | 2009-12-22 | 2012-09-12 | 东曹株式会社 | 新型金属硅酸盐及其生产方法、氮氧化物除去催化剂及其生产方法和使用所述催化剂的氮氧化物除去方法 |
CN103402918A (zh) * | 2011-01-18 | 2013-11-20 | 日本化学工业株式会社 | Fe(II)置换β型沸石、包含其的气体吸附剂及其制造方法、以及一氧化氮及烃的除去方法 |
CN107362824A (zh) * | 2012-02-06 | 2017-11-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 获自无有机模板合成法的含铁和铜的沸石β |
CN109647502A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-04-19 | 济南大学 | 一种新型低温脱硝催化剂的制备及应用 |
CN104511304B (zh) * | 2013-10-03 | 2019-08-06 | 福特全球技术公司 | 选择性催化还原催化剂 |
CN111511685A (zh) * | 2017-12-14 | 2020-08-07 | 东曹株式会社 | β型沸石及其制造方法 |
CN115364892A (zh) * | 2022-08-05 | 2022-11-22 | 东风商用车有限公司 | 用于柴油车尾气后处理***的钒基催化剂及其制备方法 |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20100075663A (ko) * | 2007-11-30 | 2010-07-02 | 토넨 케미칼 코퍼레이션 | 미세다공성 필름, 이의 제조 방법 및 용도 |
EP2286914B1 (en) | 2008-05-15 | 2015-08-12 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd | Method for removing nitrogen oxide by selective catalytic reduction |
JP5549839B2 (ja) | 2008-08-19 | 2014-07-16 | 東ソー株式会社 | 高耐熱性β型ゼオライト及びそれを用いたSCR触媒 |
JP5482179B2 (ja) | 2008-12-22 | 2014-04-23 | 東ソー株式会社 | チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法 |
JP4904417B2 (ja) * | 2009-07-27 | 2012-03-28 | 日本化学工業株式会社 | ベータ型ゼオライト及びその製造方法 |
WO2011024687A1 (ja) | 2009-08-28 | 2011-03-03 | 東ソー株式会社 | 非水電解液処理用ゼオライト及び非水電解液の処理方法 |
GB2475740B (en) * | 2009-11-30 | 2017-06-07 | Johnson Matthey Plc | Catalysts for treating transient NOx emissions |
JP5594121B2 (ja) * | 2009-12-22 | 2014-09-24 | 東ソー株式会社 | 新規メタロシリケート及び窒素酸化物浄化触媒 |
JP5609620B2 (ja) * | 2009-12-25 | 2014-10-22 | 東ソー株式会社 | 新規メタロシリケート |
KR101860741B1 (ko) * | 2010-09-15 | 2018-05-24 | 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 | 조합된 슬립 촉매와 탄화수소 발열 촉매 |
JP5760435B2 (ja) * | 2010-12-27 | 2015-08-12 | 東ソー株式会社 | 微結晶且つ高結晶性のβ型ゼオライト及びその製造方法 |
CN104245583B (zh) | 2012-02-06 | 2017-05-03 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于处理包含氮氧化物的气流的方法和设备 |
US9181835B2 (en) | 2013-08-13 | 2015-11-10 | Caterpillar Inc. | Supervisory model predictive selective catalytic reduction control method |
CN104474893B (zh) * | 2014-10-31 | 2016-09-14 | 浙江浙大海元环境科技有限公司 | 一种提高玻璃窑炉烟气scr脱硝催化剂寿命的方法及装置 |
KR101795404B1 (ko) | 2016-05-18 | 2017-11-08 | 현대자동차 주식회사 | 촉매 및 촉매의 제조 방법 |
FR3064261B1 (fr) * | 2017-03-24 | 2019-03-22 | IFP Energies Nouvelles | Procede de synthese de la zeolithe izm-2 en presence d'un structurant dihydroxyde de 1,6-bis(methylpiperidinium)hexane |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4560542A (en) * | 1984-12-06 | 1985-12-24 | Exxon Research And Engineering Co. | Method for the preparation of zeolites using a low water low alkali metal content gel |
GB8432793D0 (en) * | 1984-12-31 | 1985-02-06 | Exxon Research Engineering Co | Zeolite beta preparation |
US4735930A (en) * | 1986-02-18 | 1988-04-05 | Norton Company | Catalyst for the reduction of oxides of nitrogen |
US4961917A (en) | 1989-04-20 | 1990-10-09 | Engelhard Corporation | Method for reduction of nitrogen oxides with ammonia using promoted zeolite catalysts |
US5164169A (en) | 1991-06-14 | 1992-11-17 | Mobil Oil Corporation | Zeolite Beta |
US5232579A (en) | 1991-06-14 | 1993-08-03 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking process utilizing a zeolite beta catalyst synthesized with a chelating agent |
US5164170A (en) | 1991-06-14 | 1992-11-17 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of zeolite Beta |
AU642817B2 (en) | 1991-06-14 | 1993-10-28 | Mobil Oil Corporation | A method of synthesizing zeolite beta |
US5139759A (en) * | 1991-12-19 | 1992-08-18 | Uop | Synthesis of zeolite beta |
US5427765A (en) | 1993-02-02 | 1995-06-27 | Tosoh Corporation | Method of producing zeolite β |
JP3482673B2 (ja) | 1993-02-02 | 2003-12-22 | 東ソー株式会社 | ゼオライトβの製造方法 |
EP0630680B1 (en) * | 1993-06-25 | 1996-12-04 | Tosoh Corporation | Method for removal of nitrogen oxides |
JP3371527B2 (ja) | 1994-03-11 | 2003-01-27 | エヌオーケー株式会社 | ゼオライト・ベ−タの製造方法 |
JP3546547B2 (ja) | 1995-07-31 | 2004-07-28 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化装置用hc吸着剤およびその製造方法 |
JP3767041B2 (ja) * | 1995-10-27 | 2006-04-19 | 東ソー株式会社 | ゼオライトβの合成方法 |
JP3918305B2 (ja) * | 1997-07-02 | 2007-05-23 | 東ソー株式会社 | 炭化水素吸着剤及び排ガス浄化触媒 |
EP0888808B1 (en) | 1997-07-02 | 2004-10-06 | Tosoh Corporation | Adsorbent for a hydrocarbon, and exhaust gas-purifying catalyst |
US6294150B2 (en) | 1997-11-07 | 2001-09-25 | Ngk Insulators, Ltd. | Highly heat resistant β-zeolite and absorbent for automobile exhaust gas purification and adsorbent for automobile exhaust gas purification |
JP3986186B2 (ja) | 1997-11-07 | 2007-10-03 | 日本碍子株式会社 | 高耐熱性β−ゼオライト及びそれを用いた自動車排ガス浄化用吸着材 |
US6215784B1 (en) * | 1997-12-24 | 2001-04-10 | Nortel Networks Limited | Method and system for voice call completion using information retrieved from an open application on a computing machine |
GB9808876D0 (en) | 1998-04-28 | 1998-06-24 | Johnson Matthey Plc | Combatting air pollution |
US6689709B1 (en) * | 2000-11-15 | 2004-02-10 | Engelhard Corporation | Hydrothermally stable metal promoted zeolite beta for NOx reduction |
US7042879B2 (en) * | 2001-11-02 | 2006-05-09 | General Instrument Corporation | Method and apparatus for transferring a communication session |
US20030233415A1 (en) * | 2002-06-17 | 2003-12-18 | Siemens Information And Communication Networks, Inc. | Apparatus and method for private online message center |
US7010100B1 (en) * | 2002-07-29 | 2006-03-07 | At&T Corp. | Intelligent voicemail message waiting system and method |
JP2005177570A (ja) | 2003-12-17 | 2005-07-07 | Ne Chemcat Corp | 高温特性に優れるscr触媒 |
-
2006
- 2006-09-27 JP JP2006262303A patent/JP5082361B2/ja active Active
-
2007
- 2007-03-14 EP EP07738584.7A patent/EP2067746B1/en not_active Revoked
- 2007-03-14 WO PCT/JP2007/055114 patent/WO2008038422A1/ja active Application Filing
- 2007-03-14 KR KR1020097005672A patent/KR101286006B1/ko active IP Right Grant
- 2007-03-14 US US12/442,458 patent/US9061241B2/en active Active
- 2007-03-14 CN CN2007800355740A patent/CN101516778B/zh active Active
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102548658A (zh) * | 2009-08-27 | 2012-07-04 | 东曹株式会社 | 高耐热水性scr 催化剂及其制造方法 |
US9138685B2 (en) | 2009-08-27 | 2015-09-22 | Tosoh Corporation | Highly hydrothermal-resistant SCR catalyst and manufacturing method therefor |
CN102666387A (zh) * | 2009-12-22 | 2012-09-12 | 东曹株式会社 | 新型金属硅酸盐及其生产方法、氮氧化物除去催化剂及其生产方法和使用所述催化剂的氮氧化物除去方法 |
US9675935B2 (en) | 2009-12-22 | 2017-06-13 | Tosoh Corporation | Metallosilicates, processes for producing the same, nitrogen oxide removal catalyst, process for producing the same, and method for removing nitrogen oxide with the same |
CN102666387B (zh) * | 2009-12-22 | 2015-04-01 | 东曹株式会社 | 新型金属硅酸盐及其生产方法、氮氧化物除去催化剂及其生产方法和使用所述催化剂的氮氧化物除去方法 |
CN101832167A (zh) * | 2010-05-07 | 2010-09-15 | 东风汽车有限公司 | 一种scr催化器中的氨气吸附控制方法 |
CN101832167B (zh) * | 2010-05-07 | 2012-07-11 | 东风汽车有限公司 | 一种scr催化器中的氨气吸附控制方法 |
CN103402918A (zh) * | 2011-01-18 | 2013-11-20 | 日本化学工业株式会社 | Fe(II)置换β型沸石、包含其的气体吸附剂及其制造方法、以及一氧化氮及烃的除去方法 |
CN102423684B (zh) * | 2011-10-28 | 2015-08-12 | 广西博世科环保科技股份有限公司 | 一种改性沸石氨氮吸附剂及其使用和再生方法 |
CN102423684A (zh) * | 2011-10-28 | 2012-04-25 | 广西博世科环保科技股份有限公司 | 一种改性沸石氨氮吸附剂及其使用和再生方法 |
CN107362824A (zh) * | 2012-02-06 | 2017-11-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 获自无有机模板合成法的含铁和铜的沸石β |
CN104511304B (zh) * | 2013-10-03 | 2019-08-06 | 福特全球技术公司 | 选择性催化还原催化剂 |
CN111511685A (zh) * | 2017-12-14 | 2020-08-07 | 东曹株式会社 | β型沸石及其制造方法 |
CN111511685B (zh) * | 2017-12-14 | 2024-03-26 | 东曹株式会社 | β型沸石及其制造方法 |
CN109647502A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-04-19 | 济南大学 | 一种新型低温脱硝催化剂的制备及应用 |
CN115364892A (zh) * | 2022-08-05 | 2022-11-22 | 东风商用车有限公司 | 用于柴油车尾气后处理***的钒基催化剂及其制备方法 |
CN115364892B (zh) * | 2022-08-05 | 2024-03-01 | 东风商用车有限公司 | 用于柴油车尾气后处理***的钒基催化剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101286006B1 (ko) | 2013-07-15 |
US9061241B2 (en) | 2015-06-23 |
EP2067746A1 (en) | 2009-06-10 |
EP2067746B1 (en) | 2017-01-25 |
US20100003178A1 (en) | 2010-01-07 |
EP2067746A4 (en) | 2009-12-30 |
KR20090055581A (ko) | 2009-06-02 |
JP2008081348A (ja) | 2008-04-10 |
JP5082361B2 (ja) | 2012-11-28 |
CN101516778B (zh) | 2011-03-16 |
WO2008038422A1 (en) | 2008-04-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101516778B (zh) | SCR催化剂用β型沸石及使用它的氮氧化物的净化方法 | |
CN103328385A (zh) | 菱沸石型沸石及其制造方法、负载有铜的低二氧化硅沸石、以及含有该沸石的氮氧化物还原去除催化剂、以及使用该催化剂的氮氧化物还原去除方法 | |
CA2823165C (en) | Zeolite having copper and alkali earth metal supported thereon | |
EP0434063B1 (en) | Method of purifying oxygen-excess exhaust gas | |
CN103534210A (zh) | β型硅酸铁组合物和氮氧化物还原方法 | |
CN102666387B (zh) | 新型金属硅酸盐及其生产方法、氮氧化物除去催化剂及其生产方法和使用所述催化剂的氮氧化物除去方法 | |
US20230234022A1 (en) | Hydrocarbon adsorbent | |
CZ300579B6 (cs) | Katalyzátor pro konverzi oxidu dusného, zpusob prípravy tohoto katalyzátoru, zpusob snižování obsahu oxidu dusného v plynech a použití tohoto katalyzátoru | |
WO1998023373A1 (fr) | Procede de production d'un catalyseur pour l'epuration des gaz d'echappement | |
EP0667181A1 (en) | Method and catalyst for the purification of NOx-containing exhaust gases | |
JP4803487B2 (ja) | 窒素酸化物選択還元触媒及びその製造方法 | |
CN102553630A (zh) | 高硅铝比小晶粒y型沸石催化裂化催化剂及其制备方法 | |
JP2018079428A (ja) | 炭化水素吸着剤及び炭化水素の吸着除去方法 | |
JP5594121B2 (ja) | 新規メタロシリケート及び窒素酸化物浄化触媒 | |
JPH07144134A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
WO2018221194A1 (ja) | Cha型アルミノ珪酸塩及びその製造方法、並びに、これらを用いた排ガス浄化用触媒、排ガス浄化装置及び排ガスの浄化方法 | |
JP2601018B2 (ja) | 排気ガス浄化触媒 | |
Goto et al. | Adsorption and Desorption Property of Toluene on Zeolite Beta Encapsulated Ni Catalyst | |
JPH0947663A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びこれを使用した排ガスの浄化方法 | |
JPH0760068A (ja) | 排ガス浄化方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |