CN101490185B - 蜡笔 - Google Patents
蜡笔 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101490185B CN101490185B CN2007800258967A CN200780025896A CN101490185B CN 101490185 B CN101490185 B CN 101490185B CN 2007800258967 A CN2007800258967 A CN 2007800258967A CN 200780025896 A CN200780025896 A CN 200780025896A CN 101490185 B CN101490185 B CN 101490185B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin
- weight
- wax crayon
- property
- polyvinyl butyral
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 79
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 79
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 claims abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 22
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 13
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 10
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 4
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical group CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MFKRHJVUCZRDTF-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-3-methylbutan-1-ol Chemical compound COC(C)(C)CCO MFKRHJVUCZRDTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 abstract 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 abstract 1
- -1 benzylidene sorbose alcohols Chemical class 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 3
- HZVFRKSYUGFFEJ-YVECIDJPSA-N (2r,3r,4s,5r)-7-phenylhept-6-ene-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=CC1=CC=CC=C1 HZVFRKSYUGFFEJ-YVECIDJPSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical class COC(C)COC(C)CO CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Chemical class CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- VVOLVFOSOPJKED-UHFFFAOYSA-N copper phthalocyanine Chemical compound [Cu].N=1C2=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC=1C1=CC=CC=C12 VVOLVFOSOPJKED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005125 dioxazines Chemical class 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Chemical class N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N n-Decanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical class S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B43—WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
- B43K—IMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
- B43K19/00—Non-propelling pencils; Styles; Crayons; Chalks
- B43K19/16—Making non-propelling pencils
- B43K19/18—Making pencil writing-cores
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B43—WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
- B43K—IMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
- B43K19/00—Non-propelling pencils; Styles; Crayons; Chalks
- B43K19/02—Pencils with graphite; Coloured pencils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D13/00—Pencil-leads; Crayon compositions; Chalk compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
本发明提供一种具有高凝胶硬度、且书写性好的蜡笔。所述蜡笔包含着色剂、胶凝剂、有机溶剂及树脂成分，其中，所述胶凝剂为选自二亚苄基山梨糖醇、三亚苄基山梨糖醇及它们的衍生物中的至少1种，所述树脂成分作为膜形成性树脂含有平均聚合度低于350的聚乙烯醇缩丁醛树脂和平均聚合度为350以上的聚乙烯醇缩丁醛树脂的组合。
Description
技术领域
本发明涉及一种虽然具有高凝胶硬度、但书写性(流平性(レベリング性))优良的蜡笔、即固态标记器。
背景技术
目前，作为蜡笔人们熟知的有以着色剂、有机溶剂、树脂及胶凝剂为主要成分形成的蜡笔。举出一例，已知例如使包含二亚苄基山梨糖醇、三亚苄基山梨糖醇或它们的衍生物的胶凝剂、树脂成分和着色剂溶解或分散在有机溶剂中后，冷却，使其固化形成的蜡笔(参见专利文献1)。
对于上述蜡笔，从赋予蜡笔所需硬度的同时，在书写时能够形成由强固膜形成的笔迹的方面考虑，公开了一种使用聚乙烯醇缩丁醛树脂作为树脂成分形成的蜡笔(参见专利文献2和3)。
一般情况下，作为胶凝剂使用上述亚苄基山梨糖醇类化合物制造蜡笔时，在加热下使胶凝剂溶解在溶解了着色剂、树脂成分的有机溶剂中，将所得原料溶液注入成型容器，冷却，使其固化，得到所需形状的蜡笔，但在此情况下，上述原料溶液的粘度过高时，难以将原料溶液注入上述成型容器中，因此，目前为止包括使用上述聚乙烯醇缩丁醛树脂作为树脂成分的情况在内，必须使用较小分子量的树脂。但是，如上所述作为树脂成分使用分子量小的树脂时，所得蜡笔的凝胶硬度小，书写时易于破裂，因此是一种书写性差的蜡笔。
专利文献1：日本特公昭54-23619号公报
专利文献2：日本特公昭55-41716号公报
专利文献3：日本特开2006-57083号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种虽然具有高凝胶硬度、但书写性(流平性)优异的蜡笔，所述蜡笔可以用于解决使用上述亚苄基山梨糖醇类胶凝剂的蜡笔的上述问题。
根据本发明，可以提供一种蜡笔，所述蜡笔含有着色剂、胶凝剂、 有机溶剂及树脂，其特征在于，上述胶凝剂是选自二亚苄基山梨糖醇、三亚苄基山梨糖醇及它们的衍生物中的至少1种，上述树脂是平均聚合度低于350的聚乙烯醇缩丁醛树脂和平均聚合度为350以上的聚乙烯醇缩丁醛树脂的组合。
本发明的蜡笔，在使用包含亚苄基山梨糖醇类化合物的胶凝剂的同时，作为树脂成分，含有平均聚合度低于350的聚乙烯醇缩丁醛树脂和平均聚合度为350以上的聚乙烯醇缩丁醛树脂的组合，因此具有高凝胶硬度、且书写性优异。
具体实施方式
本发明的蜡笔是包含着色剂、胶凝剂、有机溶剂和树脂的蜡笔，使用选自二亚苄基山梨糖醇、三亚苄基山梨糖醇及它们的衍生物中的至少1种作为上述胶凝剂，上述树脂使用平均聚合度低于350的聚乙烯醇缩丁醛树脂和平均聚合度为350以上的聚乙烯醇缩丁醛树脂的组合。
对本发明的蜡笔中使用的有机溶剂没有特殊的限定，优选使用选自醇类、二醇类、二醇醚类及二醇醚酯类中的至少1种。作为上述优选的有机溶剂的具体例，作为醇类例如可以举出甲醇、乙醇、异丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、3-甲氧基-1-丁醇等，作为二醇类，例如可以举出乙二醇、丙二醇、二甘醇、双丙甘醇等，作为二醇醚类，例如可以举出上述二醇类的甲基醚、乙基醚、丙基醚、丁基醚、苯基醚等，作为二醇醚酯类，例如可以举出上述二醇醚类的乙酸酯等。
本发明中，其中特别优选使用选自3-甲基-3-甲氧基丁醇、乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚及一缩二丙二醇单甲醚中的至少1种。
本发明中，蜡笔中的上述有机溶剂的量，在与着色剂等成分的关系方面可以适当地决定，以蜡笔的重量为基准，通常为20～80重量％、优选为30～65重量％。有机溶剂的量过多时，具有在蜡笔制造时所需各成分难以凝集、胶凝的可能性。另一方面，有机溶剂过少时，具有在蜡笔制造时难以使所需各成分溶解、不能形成均匀的凝胶的可能性。
本发明中，胶凝剂是用于将各成分一体地凝集成固体的成分，作为上述胶凝剂，优选使用选自二亚苄基山梨糖醇、三亚苄基山梨糖醇及它们的衍生物中的至少1种。
作为二亚苄基山梨糖醇的衍生物，例如，可以举出二亚苄基山梨糖醇的亚苄基中的苯核在任意位置被碳原子数为1～3的烷基或卤原子取代的化合物，作为具体例，可以举出〔二(对甲基亚苄基)〕山梨糖醇、〔二(间乙基亚苄基)〕山梨糖醇、〔二(对氯亚苄基)〕山梨糖醇等。
作为三亚苄基山梨糖醇的衍生物，例如可以举出三亚苄基山梨糖醇的亚苄基中的苯核在任意位置被碳原子数为1～3的烷基或卤原子取代的化合物，作为具体例，可以举出〔三(对甲基亚苄基)〕山梨糖醇、〔三(间乙基亚苄基)〕山梨糖醇、〔三(对氯亚苄基)〕山梨糖醇等。上述列举的胶凝剂可以单独使用，另外，也可以将2种以上并用。
在本发明的蜡笔中，胶凝剂的含量，以蜡笔的重量为基准，通常为2～20重量％的范围，优选为3～10重量％的范围。蜡笔中胶凝剂过多时，所得蜡笔的凝胶硬度过高，进行书写时，其着色性等降低，故不优选，另一方面，胶凝剂过少时，在蜡笔制造中难以将各成分一体地凝集而胶凝。
本发明的蜡笔含有着色剂，据此，能够在书写面上形成各种颜色的笔迹。作为着色剂，也可以使用染料，但优选使用颜料。上述颜料可以为有机颜料，也可以为无机颜料。能够使用的颜料，包括例如铜酞菁蓝等酞菁类颜料、蒽类、偶氮类、喹吖啶酮类、蒽醌类、二噁嗪类、靛蓝类、硫靛类、紫环酮类(ペリノン系)、苝类、インドレノン类、偶氮-甲亚胺类等，此外还包含氧化钛、炭黑。并且，根据需要，也可以使用氧化铁、氧化铁红、氧化铬、碳酸钙、粘土、滑石等无机颜料、荧光颜料、着色树脂粒子、铝粉等的金属粉颜料、所谓珠光颜料(パ一ル顔料)等。另外，根据需要也可以使用各种体质颜料。但是，本发明中可以使用的着色剂并不限定于此。
根据本发明，蜡笔中的着色剂的量，以蜡笔的重量为基准，通常为2～50重量％的范围。蜡笔中的着色剂的量比2重量％还少时，所得蜡笔不具有充分的发色性。但是，着色剂的量超过50重量％时，所得蜡笔中，着色剂以外的其它成分的相对比例过低，不能充分地发挥各自应发挥的作用，故不能得到性能优异的蜡笔。另外，在蜡笔的制造时，上述原料溶液的粘度过高，难于注入到成型容器中。蜡笔中的着色剂的最佳配合量根据着色剂的种类而有些不同，通常为3～40重量％的范围。
本发明中，一般情况下，树脂成分在于蜡笔制造时发挥凝集各成分的作用的同时，在用所得蜡笔在书写面上书写时作为形成的笔迹的固定剂发挥作用。作为上述树脂成分，优选使用膜形成性树脂和粘合性树脂的组合，根据需要，膜形成性树脂也可以单独使用。
本发明中，详细而言，膜形成性树脂是用于提高蜡笔硬度、且将在书写面形成的笔迹强固的树脂。根据本发明，作为此膜形成性树脂，从颜料分散性优异、且能够赋予所得蜡笔适度的硬度和理想的书写性的方面考虑，使用聚乙烯醇缩丁醛树脂，特别可以使用平均聚合度低于350的聚乙烯醇缩丁醛树脂和平均聚合度为350以上的聚乙烯醇缩丁醛树脂的组合。在此组合中，平均聚合度低于350的聚乙烯醇缩丁醛树脂的比例通常为20～95重量％、优选为40～80重量％的范围，最优选为50～75重量％的范围，平均聚合度为350以上的聚乙烯醇缩丁醛树脂的比例通常为5～80重量％、优选为20～60重量％的范围，最优选为25～50重量％的范围。
平均聚合度低于350的聚乙烯醇缩丁醛树脂的比例超过95重量％时，所得蜡笔的硬度过小，书写时，蜡笔易于破裂，书写性差。另一方面，平均聚合度为350以上的聚乙烯醇缩丁醛树脂的比例超过80重量％时，所得蜡笔的硬度过高，书写时笔迹粘在书写面，书写性差。
另一方面，详细而言，粘合性树脂是用于提高由蜡笔产生的笔迹对书写面的附着性的树脂，只要具有上述性质，则没有特殊的限定，通常情况下可以使用例如酮树脂、二甲苯树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂、马来酸树脂、萜烯酚树脂、烷基酚树脂等。并且，松香酯或氢化松香酯也可以与粘合性树脂相等同地使用。作为酮树脂，例如可以举出环己烷和甲醛的缩合物。作为二甲苯树脂，例如可以举出间二甲苯和甲醛的缩合物。作为聚酰胺树脂，例如可以举出分子量为4000～9000左右的、由二聚酸和二-或多胺的缩聚得到的热塑性树脂。作为丙烯酸类树脂，例如可以举出热塑性聚丙烯酸酯。这些粘合性树脂可以单独使用，也可以将2种以上并用。
本发明中，使用上述膜形成性树脂和粘合性树脂的组合时，膜形成性树脂和粘合性树脂的比例，可以根据与其它成分的关系适当地确定，通常情况下膜形成性树脂∶粘合性树脂的重量比为1∶0.1～5左右，优选为1∶0.2～3左右。
蜡笔中，上述膜形成性树脂和粘合性树脂的含量，以两者的总量计， 通常为3～40重量％的范围，优选为6～35重量％的范围。树脂的比例过多时，所得蜡笔的凝胶硬度过高，着色性和书写性差，另一方面，树脂的比例过少时，难以将各成分一体地凝集而胶凝，另外，所得蜡笔不具有充分的固定性或强度。
本发明的蜡笔，除上述成分之外，根据需要，也可以适当地含有各种防锈剂、填充剂、匀色剂、粘度调节剂、结构粘性赋予剂、干燥性赋予剂等目前为止作为蜡笔中的添加剂已知的成分。另外，也可以适当地含有邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、环氧六氢邻苯二甲酸2-乙基己酯、癸二酸2-乙基己酯、磷酸三甲苯酯等增塑剂。
本发明中，蜡笔的凝胶硬度，取决于所用有机溶剂、胶凝剂、树脂等的种类或配合量，通常为5～50kg/cm2左右，优选为7～30kg/cm2的范围。
本发明的蜡笔，对其制造方法没有任何限定。基本上是将上述各成分均匀地混合，一体地胶凝，即可以得到本发明的蜡笔。列举一例，例如，向有机溶剂中加入上述聚乙烯醇缩丁醛树脂的组合使其溶解，向所得溶液中加入着色剂，用碾磨机等使其充分地分散后，根据需要，在加热下向其中加入胶凝剂，使其溶解、分散，最后将如上所述得到的均匀的原料溶液注入具有所期望形状的成型容器中，冷却，使其固化，可以得到具有上述形状的蜡笔。
实施例
以下，给出本发明的实施例和比较例，说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
实施例1
向包含2.7重量份乙二醇单丁基醚、5.0重量份丙二醇正丁基醚及30.0重量份一缩二丙二醇单甲醚的混合溶剂中，加入4.0重量份邻苯二甲酸二丁酯、10.0重量份平均聚合度约为250的聚乙烯醇缩丁醛树脂((株)クラレ制MOWITAL B-18S、以下相同)和10.0重量份平均聚合度约为500的聚乙烯醇缩丁醛树脂((株)クラレ制MOWITAL B-30H、以下相同)，使其溶解。
向所得溶液中加入17.5重量份氧化钛，用碾磨机使其充分地分散。 将所得溶液加热至130℃，一边搅拌一边向其中加入5.3重量份酮树脂(日立化成(株)制“ハイラツク111”)和9.0重量份聚酰胺树脂(ヘンケル白水(株)制バ-サミド 335)后，保持在上述温度，使上述酮树脂和聚酰胺树脂溶解。然后，在与上述相同的温度下加入6.5重量份二亚苄基山梨糖醇(新日本理化(株)制胶凝剂“ゲルオ-ルD”)，使其完全溶解。将如上所述得到的原料溶液注入圆筒状的成型容器中，冷却，使其固化，从上述容器中取出固态物质作为蜡笔。
实施例2～6
除按照表1所示的量使用表1所示的成分之外，与实施例1同样地得到蜡笔。但是，平均聚合度为约300的聚乙烯醇缩丁醛树脂为(株)クラレ制MOWITAL B-20H。
比较例1～4
除按照表1所示的量使用表1所示的成分之外，与实施例1同样地得到蜡笔。
使用如上所述得到的各蜡笔，在铝板上书写，评价蜡笔的凝胶硬度和书写性。蜡笔的凝胶硬度的评价为：蜡笔在书写时具有所期望的硬度时为A，稍稍过硬、或稍稍过软时为B，太硬、或太软时为C。另外，蜡笔的书写性的评价为：蜡笔的书写性好时为A，书写时蜡笔稍稍易于破裂、或稍稍粘在书写面时为B，书写时蜡笔易于崩破裂、或粘在书写面时为C。结果如表1所示。
Claims (5)
1.蜡笔，所述蜡笔包含着色剂、选自二亚苄基山梨糖醇、三亚苄基山梨糖醇及它们的衍生物中的至少1种胶凝剂2～20重量％、有机溶剂、树脂成分3～40重量％，所述树脂成分包含膜形成性树脂和粘合性树脂，上述膜形成性树脂：上述粘合性树脂的重量比为1∶0.1～5的范围，上述膜形成性树脂含有平均聚合度低于350的聚乙烯醇缩丁醛树脂20～95重量％和平均聚合度为350以上的聚乙烯醇缩丁醛树脂5～80重量％，上述粘合性树脂是选自酮树脂、二甲苯树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂、马来酸树脂、萜烯酚树脂和烷基酚树脂中的至少1种。
2.如权利要求1所述的蜡笔，其含有6～35重量％的包含膜形成性树脂和粘合性树脂的树脂成分。
3.如权利要求1或2所述的蜡笔，其中，膜形成性树脂含有平均聚合度低于350的聚乙烯醇缩丁醛树脂40～80重量％和平均聚合度为350以上的聚乙烯醇缩丁醛树脂20～60重量％。
4.如权利要求1或2所述的蜡笔，其中，膜形成性树脂含有平均聚合度低于350的聚乙烯醇缩丁醛树脂50～75重量％和平均聚合度为350以上的聚乙烯醇缩丁醛树脂25～50重量％。
5.如权利要求1所述的蜡笔，其中，有机溶剂为选自乙二醇单丁基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、一缩二丙二醇单甲醚和3-甲基-3-甲氧基丁醇中的至少1种。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP191474/2006 | 2006-07-12 | ||
| JP2006191474A JP5091436B2 (ja) | 2006-07-12 | 2006-07-12 | クレヨン |
| PCT/JP2007/063677 WO2008007643A1 (fr) | 2006-07-12 | 2007-07-09 | Craie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101490185A CN101490185A (zh) | 2009-07-22 |
| CN101490185B true CN101490185B (zh) | 2011-06-22 |
Family
ID=38923202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007800258967A Expired - Fee Related CN101490185B (zh) | 2006-07-12 | 2007-07-09 | 蜡笔 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090209678A1 (zh) |
| EP (1) | EP2053106B1 (zh) |
| JP (1) | JP5091436B2 (zh) |
| CN (1) | CN101490185B (zh) |
| WO (1) | WO2008007643A1 (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101993636A (zh) * | 2009-08-17 | 2011-03-30 | 真彩文具有限公司 | 蜡笔及其制作方法 |
| JP6227892B2 (ja) * | 2013-04-30 | 2017-11-08 | 株式会社パイロットコーポレーション | 固形筆記体 |
| CN103692818B (zh) * | 2014-01-12 | 2016-03-30 | 大连百亿欧粉笔科技发展有限公司 | 一种食品级涂鸦粉笔 |
| WO2015166859A1 (ja) | 2014-04-28 | 2015-11-05 | 三菱鉛筆株式会社 | 固形描画材 |
| EP4212597A1 (de) * | 2022-01-18 | 2023-07-19 | Faber- Castell AG | Mine oder kreide zum malen, zeichnen und/oder schreiben, umhüllung für einen stift und stift |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1053439A (zh) * | 1989-12-19 | 1991-07-31 | 联合碳化化学品及塑料有限公司 | 水溶性蜡笔组合物 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5234825A (en) * | 1976-09-13 | 1977-03-17 | Sakura Color Prod Corp | Method of manufacturing crayon |
| JPS5423619A (en) | 1977-07-22 | 1979-02-22 | Yukio Sasaki | Method of making nonflammable design panel and product thereof |
| JPS5481925A (en) * | 1977-12-12 | 1979-06-29 | Sakura Color Prod Corp | Crayon |
| US4193906A (en) * | 1978-02-14 | 1980-03-18 | Sakura Color Products Corporation | Compositions for solid writing materials and writing implements |
| JPS5541716A (en) | 1978-09-19 | 1980-03-24 | Toshiba Corp | Production of semiconductor device |
| JP2002088293A (ja) * | 2000-09-13 | 2002-03-27 | Sakura Color Prod Corp | 固形マーカー |
| JP4113046B2 (ja) * | 2003-05-27 | 2008-07-02 | シヤチハタ株式会社 | 固形状描画材 |
| US7384459B2 (en) * | 2004-07-20 | 2008-06-10 | Sakura Color Products Corporation | Crayon |
| JP2006057083A (ja) * | 2004-07-20 | 2006-03-02 | Sakura Color Prod Corp | クレヨン |
| JP4936826B2 (ja) * | 2006-09-04 | 2012-05-23 | 株式会社サクラクレパス | クレヨンとその製造方法 |
-
2006
- 2006-07-12 JP JP2006191474A patent/JP5091436B2/ja active Active
-
2007
- 2007-07-09 US US12/373,139 patent/US20090209678A1/en not_active Abandoned
- 2007-07-09 CN CN2007800258967A patent/CN101490185B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-07-09 WO PCT/JP2007/063677 patent/WO2008007643A1/ja active Application Filing
- 2007-07-09 EP EP07790498A patent/EP2053106B1/en not_active Not-in-force
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1053439A (zh) * | 1989-12-19 | 1991-07-31 | 联合碳化化学品及塑料有限公司 | 水溶性蜡笔组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2053106A4 (en) | 2012-02-08 |
| EP2053106B1 (en) | 2013-03-27 |
| WO2008007643A1 (fr) | 2008-01-17 |
| EP2053106A1 (en) | 2009-04-29 |
| US20090209678A1 (en) | 2009-08-20 |
| CN101490185A (zh) | 2009-07-22 |
| JP2008019326A (ja) | 2008-01-31 |
| JP5091436B2 (ja) | 2012-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101490185B (zh) | 蜡笔 | |
| CN105419475B (zh) | 一种具有离型功能的免上胶热转印油墨 | |
| CN104746362A (zh) | 一种纺织印花用水性纳米颜料墨水 | |
| CN101490186B (zh) | 黑色蜡笔的制造方法 | |
| CN101511953B (zh) | 蜡笔及其制造方法 | |
| CN102433060A (zh) | 耐黄变硝基漆 | |
| CN101511954B (zh) | 蜡笔及其制造方法 | |
| CN103911036B (zh) | 丝网印刷用亮黑色油墨 | |
| CN103911037A (zh) | 丝网印刷用哑黑色油墨 | |
| CN103923526B (zh) | 半透灰色环保油墨 | |
| CN103923525B (zh) | 丝网印刷用亮黑色油墨的制备方法 | |
| CN103923516B (zh) | 丝网印刷用半透灰色增塑油墨 | |
| JP5342117B2 (ja) | クレヨン | |
| CN103923521B (zh) | 半透灰色环保油墨的制备方法 | |
| CN103923517B (zh) | 哑黑色增塑油墨的制备方法 | |
| CN103911035B (zh) | 哑黑色环保增塑油墨 | |
| CN104817885A (zh) | 丝网印刷用银灰色环保油墨 | |
| CN104877453A (zh) | 一种光敏性防水抗冻水性印刷油墨 | |
| CN111117353A (zh) | 低挥发颜料型记号墨水 | |
| CN103923518B (zh) | 亮黑色增塑油墨 | |
| CN104830146A (zh) | 丝网印刷用银灰色环保油墨的制备方法 | |
| CN106634224A (zh) | 一种通用型色浆用改性树脂材料 | |
| CN104927480A (zh) | 灰色闪银油墨的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110622 Termination date: 20160709 |