CN1010582B - 耐火材料用结合剂—新型酚系树脂 - Google Patents
耐火材料用结合剂—新型酚系树脂Info
- Publication number
- CN1010582B CN1010582B CN 85105521 CN85105521A CN1010582B CN 1010582 B CN1010582 B CN 1010582B CN 85105521 CN85105521 CN 85105521 CN 85105521 A CN85105521 A CN 85105521A CN 1010582 B CN1010582 B CN 1010582B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenol
- hexamine
- reaction
- binding agent
- carrier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
本发明属于耐火材料用的有机结合剂。
本发明所开发的耐火材料用的新型结合剂是通过酚系化合物与固体亚甲基载体合成的甲阶型酚系树脂,主要用作制造镁碳砖、铝碳砖等不烧结或烧结的耐火材料或保温材料。
本发明所采用的配方为酚系化合物与六胺中亚甲基的摩尔数之比为1∶0.5~1∶1.8之间。其反应是在催化剂存在下进行,催化剂量为六胺量的10%~100%,加催化剂方式为一次或多次,反应温度为80℃~160℃,反应时间为0.5分-2小时。
Description
本发明属耐火材料用的有机结合剂。
目前用于制造MgO-C砖等含碳耐火材料的结合剂主要是酚醛树脂,以质量最好的日本研制的酚树脂(特公昭57-137312)为例,存在着反应时间较长,需要经真空脱水,设备生产能力低,要有废水处理装置等缺点。而生产固态甲阶型树脂,不仅过程更为复杂,而且不易掌握。
本发明所开发的耐火材料用的新型结合剂是通过酚系化合物与固体亚甲基载体合成的甲阶型酚系树脂,主要用作制造镁碳砖、铝碳砖或碳化硅、二氧化硅等为骨材的不烧结或烧结的耐火材料或保温材料。
合成本树脂所采用的酚系化合物,包括工业酚、废水脱酚回收的精制粗酚(脱水去渣后),酚与甲酚的混合物及混甲酚(特别是间一、对一甲酚);所采用的固体亚甲基载体为六亚甲基四胺(简称六胺)。
本发明所采用的制作条件:其反应是在催化剂(少量水或氨水)存在下,通过六胺的水解进而与酚系化合物合成甲阶型酚树脂,其状态为液态或固态。
本发明所采用的配比为酚系化合物与六胺中亚甲基的摩尔数之比为1∶0.5~1∶1.2之间。
本发明加催化剂量为六胺量的10%~100%,加催化剂的方式为一次或多次加入,反应温度为80℃~160℃,反应时间为0.5分~2小时。
本发明的优点在于生产方法简单,反应时间短,设备投资省。操作简便,单位设备的生产能力比传统的酚醛树脂高6~12倍。
该产品可以固态形式或溶液形式产出,按常规的方法使用于制砖工艺过程。
此外,由于本发明所述的反应条件,决定了该树脂是属于甲阶型的,其平均分子量约为300,因此当其配成高浓度的溶液时,仍具有良好的流动性,即使在酚类化合物与六胺中亚甲基的摩尔比达1∶0.9~1∶1.2时仍然如此,而由热塑性酚醛树脂(分子量为700~1000)所配制成的66.7%的酒精溶液其粘度明显偏高(见表1)。这样本树脂便可以以高浓度溶液的形式进行制砖混料,在树脂液使用量相同的条件下,本树脂较热塑性树脂的有效成分高。制品中用以形成碳骨架的残炭量增高,致使制品密度增高,气孔率下降,强度增加。再者,当酚与六胺中亚甲基的摩尔比仅为1∶0.58所制成的浓度为75%的树脂液,在我国东北地区的冬季使用时,亦显示了良好成型性与粘结性。
*摩尔比-酚系化合物与六胺中亚甲基或甲醛的摩尔数之比;
**于40℃下测得的恩氏粘度。
实施例1,在代有抽气装置的容积为1000毫升的反应器中,加入含酚50%的酚、甲酚混合物700克,边加热边搅拌下加入六胺,其量为酚类化合物与六胺中亚甲基的摩尔比为1∶1。待六胺溶解后,加入适量催化剂,继续抽气,于反应温度下反应1分钟后,倒入工业乙醇130g,冷却至45℃时,得到树脂液936克,将该树脂(未加工业酒精)于175℃处理7分钟后,测到其残碳率(900℃下处理7分钟)为45.5%,将上述树脂液的浓度调整为80%后,分别配入含石墨15%与20%的烧结镁砂(气孔率8%)中:配入量分别为6.8%与7%,混捏30分钟,于1000kg/cm2压力下成型,经200℃热处理后,其制品的质量指标见表2。
实施例2,于1500立升代抽气、搅拌装置的反应釜中,投入工业酚1000公斤,加入摩尔比为1∶0.58的六胺及一定量的水,于加热、搅拌、抽气(用稀酸或水吸收排出的氨气)下,在一定的温
度范围内反应30~40分钟,继续搅拌、抽气,至冷却到70~60℃,得到液态树脂,其收率为酚加六胺量的93.7%,于该树脂中加入12%的六胺,于200℃处理后,测得其残碳率为55%。将上述树脂配成浓度为75%的乙醇液,测得其恩氏粘度为14。
用上述浓度为75%的树脂液做砖,树脂液加入量为镁砂、石墨量的5.8%。镁砂与石墨量之比为85∶15。外加金属添加物A、B,各占3%。于室温低于10℃下,混捏30分钟,于低于900公斤/厘米2压力下成型,经热处理后,制得炉外精炼用镁碳砖,其气孔率为2.87%,体积密度2.87克/厘米3,耐压强度560公斤/厘米2,抗折强度(1200℃,30分钟)190公斤/厘米2。
实施例3,酚类化合物与六胺中亚甲基的摩尔比为1∶1.0~1.2的条件下,加入适量的水,于反应温度下反应10-20分钟后,于某一温度下脱气干燥1小时,得到固态热固性酚树脂。
表1
商品热塑性
本发明树脂 R-12 R-9 R-7 R-6
酚醛树脂
摩尔比*1∶1.2 1∶0.9 1∶0.7 1∶0.6 1∶0.8
浓度% 80 80 80 80 66.7
粘度**25.5 25.8 26.3 24.0 120-127
表2
制品中石 气孔 体积密度 耐压强度 抗折强度(于1200℃下
墨含量,% 率% 克/厘米3公斤/厘米2处理30分钟),公斤/厘米2
15 5.50 2.75 511 146
20 5.88 2.68 426 133
Claims (3)
1、一种由酚与亚甲基载体制作耐火材料粘结剂的方法,其特征在于所述的粘结剂是通过酚系化合物与固体亚甲基载体合成甲阶型酚系树脂,其中酚系化合物包括工业酚、废水脱酚回收的精制粗酚,酚与甲酚的混合物及混甲酚;固体亚甲基载体为六亚甲基四胺。
2、根据权项1所述的制作粘结剂的方法,其特征在于该粘结剂的配方为酚系化合物与六胺中亚甲基的摩尔数之比是1∶0.5~1∶1.2之间。
3、根据权项2所述的制作粘结剂的方法,其特征在于该粘结剂反应条件是在催化剂为水或氨水的存在下进行,催化剂量为六胺量的10%~100%,加催化剂的方式为一次或多次,反应温度为80℃~160℃,反应时间为0.5分钟~2小时。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 85105521 CN1010582B (zh) | 1985-07-17 | 1985-07-17 | 耐火材料用结合剂—新型酚系树脂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 85105521 CN1010582B (zh) | 1985-07-17 | 1985-07-17 | 耐火材料用结合剂—新型酚系树脂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN85105521A CN85105521A (zh) | 1986-07-02 |
CN1010582B true CN1010582B (zh) | 1990-11-28 |
Family
ID=4794530
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 85105521 Expired CN1010582B (zh) | 1985-07-17 | 1985-07-17 | 耐火材料用结合剂—新型酚系树脂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1010582B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1049645C (zh) * | 1993-09-22 | 2000-02-23 | 冶金工业部洛阳耐火材料研究院 | 常温固化树脂结合不定形耐火材料的生产方法 |
EP2664642A4 (en) * | 2011-01-14 | 2014-12-10 | Sumitomo Bakelite Co | LIQUID RESOL-PHENOL RESIN |
-
1985
- 1985-07-17 CN CN 85105521 patent/CN1010582B/zh not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN85105521A (zh) | 1986-07-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102127197A (zh) | 镁碳砖用酚醛树脂的制备方法 | |
CN114478038A (zh) | 一种玻璃窑拉管机旋转管用抗碱蚀耐火材料及其制备方法 | |
CN110511047A (zh) | 一种利用水化浸渍处理工艺制备再生镁碳砖的方法 | |
GB2096985A (en) | Carbon containing refractory bricks and shapes and methods of making such bricks and shapes | |
US4835298A (en) | Method for producing liquid alkoxides of mixed metals | |
US5173455A (en) | Low sintering cordierite powder composition | |
CN101070498A (zh) | 一种以煤或焦炭为原料加粘结剂制备型煤的方法 | |
CN1010582B (zh) | 耐火材料用结合剂—新型酚系树脂 | |
EP0135773B1 (en) | Low temperature bonding of refractory aggregates and refractory products of improved cold strength | |
EP0059088B1 (en) | Silicate solutions, their production and uses as binders | |
CN1031833C (zh) | 耐火材料用树脂结合剂 | |
CN108998064B (zh) | 一种脱除萘沥青中三氯化铝的方法 | |
CN113912801B (zh) | 一种镁钙砖用无水酚醛树脂结合剂及其制备方法 | |
CN115028151A (zh) | 一种二次铝灰综合利用的方法 | |
CN1019968C (zh) | 嵌有矿物纤维的碳复合的模制件的生产方法 | |
CN1062247C (zh) | 一种用于炼钢中间包的衬板及其制造方法 | |
CN1024177C (zh) | 一种生产氢氧化铝的新方法 | |
CN111348917A (zh) | 一种防止石墨板损坏的氮化硼涂层配方 | |
CN1403524A (zh) | 一种纳米改性酚醛树脂结合剂及其制备方法和用途 | |
RU2083529C1 (ru) | Способ получения керамики с низкой диэлектрической проницаемостью | |
CN1008363B (zh) | 一种常温成型镁碳砖的生产方法 | |
CN117362056B (zh) | 一种钢包用镁碳砖的制备方法及应用 | |
US4946976A (en) | Cordierite composition and method of production | |
RU2752198C1 (ru) | Способ получения теплоизоляционного материала | |
CN117142843B (zh) | 中硼硅玻璃管成型用旋转管及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C13 | Decision | ||
GR02 | Examined patent application | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |