Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenfreier basischer Azoverbindungen der Formel
EMI1.1
worin R1 den Rest einer heterocyclischen, von kationischen Gruppen freien Diazokomponente, R2 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, eines der beiden R Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, das andere R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, Ao ein Anion und Ko eine Gruppe der Formel
EMI1.2
bedeuten,
worin R4 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit Rs und dem benachbarten N-Atom für einen Heterocyclus, Rs für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit R4 und dem benachbarten N-Atom für einen Heterocyclus, R6 und R7 jeweils für ein Wasserstoffatom oder für gleiche oder voneinander verschiedene,
gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cycloalkylreste, Rs für einen gegebenenfalls substituierten Kohlemvasserstoff- rest, Rs für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder für einen Rest R3 der Formel
EMI1.3
wenn KG für einen Rest der Formel (VI) steht, Rlo für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest stehen, R4 zusammen mit R6 und/oder Rs zusammen mit R7 und den diesen Substituenten benachbarten N-Atomen, Rs und Rs oder Rs, Rs und Rlo zusammen mit dem No-Atom Heterocyclen bilden können, und der aromatische Ring B, mit Ausnahme von wasserlöslichmachenden Gruppen weitersubstituiert sein kann,
dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
EMI1.4
worin A einen in ein Anion As überführbaren Rest bedeutet, mit einer Verbindung der Formel
EMI1.5
oder wenn Ko für einen Rest der Formel (VI) und Rs für R3 steht, auch mit einer Verbindung der Formel
EMI1.6
umsetzt.
Die neuen Verbindungen dienen zum Färben oder Bedrukken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils oder as. Dicyanäthylens bestehen oder solche enthalten.
Man kann auch synthetische Polyamide oder synthetische Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, färben oder bedrucken. Solche Polyamide sind beispielsweise aus der belgischen Patentschrift 706 104 bekannt. Entsprechende Polyester sind aus der US-Patentschrift 3 379 723 bekannt.
Die Verbindungen dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen, Leder und Papier. Man färbt besonders vorteilhaft in wässrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 60 C bis Siedetemperatur oder bei Temperaturen über 100oC unter Druck.
Man erhält egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten, z.B. guter Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Plissier-, Dekatur-, Bügel-, Dampf-, Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Überfärbe- und Lösungsmittelechtheit; ausserdem weisen sie eine gute Salzverträglichkeit auf und sind gut löslich, besonders in Wasser; im weiteren besitzen die Farbstoffe eine gute Verkochechtheit, gute pH-Stabilität und reservieren Fremdfasern, wie natürliche und synthetische Polyamide; zudem besitzen sie eine gute Kochtemperaturstabilität.
Diejenigen Verbindungen, welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von natürlichen plastischen Massen oder gelösten oder ungelösten Kunststoff-, Kunstharz- oder Naturharzmassen geeignet.
Einzelne der neuen Verbindungen können z.B. zum Färben von tannierter Baumwolle und regenerierter Cellulose eingesetzt werden.
Es hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren der neuen Verbindungen oder Gemische mit anderen kationischen Farbstoffen verwenden kann.
In den Verbindungen der Formel (XV) lässt sich das Anion A3 durch andere Anionen austauschen, z.B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen.
Unter Anion As sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, z.B. Halogen, wie Chlor-, Brom-, Jododer Hydroxid-, Carbonat-, Bicarbonat-, Methylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorat-, Phosphat-, Phosphorwolframmolybdat-, Borat-, Benzolsulfonat-, 4-Methylbenzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Amidosulfonat-, Oxalat-, Acetat-, Maleinat-, Lactat-, Propionat-, Citrat-, Methansulfonat-, Chloracetat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie z.B. von Chlorzinkdoppelsalzen.
Die Verbindungen der Formel (XV) sind vorzugsweise frei von wasserlöslich machenden anionischen Gruppen, insbesondere von Sulfonsäuregruppen.
Unter Halogen ist in jedem Fall Brom, Fluor oder Jod, insbesondere jedoch Chlor, zu verstehen.
Die Reste R4 bis R7 und Rlo können einen gegebenenfalls substituierten, vorzugsweise niedrigmolekularen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit beispielsweise 1 bis 6 und vorteilhaft 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten. Falls diese Reste substituiert sind, enthalten sie insbesondere eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, die Cyan- oder eine Arylgruppe; Alkyl kann für solche Fälle für einen Aralkyl-, z.B. einen Benzylrest, stehen. Cycloalkylreste stehen vorteilhaft für Cyclohexylreste, welche durch Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Halogen substituiert sein können. Arylreste stehen hauptsächlich für gegebenenfalls substituierte Phenylreste; sie können aber auch für Naphthylreste stehen.
Die Reste R4 und Rs, bzw. Rs und Rs können zusammen mit dem benachbarten NO-Atom einen Heterocyclus bilden, also beispielsweise einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Aziridin- oder Piperazinring.
Die Reste Rs, Rs und Rio können zusammen mit dem benachbarten N-Atom, einen Heterocyclus bilden, z.B. für eine Gruppe der Formel
EMI2.1
oder für einen Piperidiniumrest stehen.
Der Rest R4 kann zusammen mit R6 und/oder der Rest Rs zusammen mit R4 und den diesen Substituenten benachbarten N-Atomen einen gesättigten oder ungesättigten, vorteilhaft 5oder 6-gliedrigen Heterocyclus bilden, beispielsweise einen Pyrazolidin-, Piperazin- oder Pyrazolinring, z.B. Trimethylenpyrazolidin oder Tetramethylenpyrazolin.
Kohlenwasserstoffreste sind insbesondere gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthylreste.
Bevorzugte verätherte Hydroxylamino sind beispielsweise die nachstehend genannten:
EMI2.2
Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (XVI) mit einer Verbindung der Formel (XVII), (XVIII) oder (XIX) erfolgt vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel und bei Temperaturen um - 50"C bis + 2500C, vorteilhaft bei 10oC bis + 1200C. Man kann die Umsetzung auch in wässrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz eines organischen Lösungsmittels oder aber ganz ohne Lösungsmittel bei den genannten Temperaturen durchführen.
Die Erfindung beinhaltet insbesondere Azoverbindungen der Formel (I), worin Rl den Rest eines Thiadiazols oder eines Isothiazols bedeutet oder worin Rl den Rest eines 5-Phenylthiadiazols-(2) oder den Rest eines 5-Nitro-thiazols-(2) oder den Rest eines 4-Phenyl-thiadiazols-(2) bedeutet, worin der Phenylrest gegebenenfalls substituiert sein kann.
Besonders gute Azoverbindungen entsprechen der Formel
EMI3.1
worin RXl den Rest eines 5-Phenyl-thiadiazols-(2) oder eines 5 Nitrothiazols-(2) oder eines 4-Phenyl-thiadiazols-(2), R'2 Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl oder Benzyl, Ris Halogen, Methyl oder Äthyl, R' Wasserstoff oder einen niedrigmolekularen Alkylrest mit beispielsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R" einen niedrigmolekularen Alkylrest bedeuten und der Phenylrest weiter substituiert sein kann.
Gegenüber den nächstvergleichbaren Farbstoffen, welche eine
EMI3.2
Gruppe enthalten, besitzen die Verbindungen der Formel (I) eine bessere Löslichkeit, insbesondere in Wasser. Man kann auch bezüglich der charakteristischen Gruppe
EMI3.3
Isomerengemische verwenden.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
37,2 Teile 3-Phenyl- 1,2,4-thiadiazol-(5-azo-4)-[1- (N-methyl-N-2'-methyl-2'-chloräthyl)-anilin] werden mit 500 Teilen Pyridin versetzt und unter Stickstoffatmosphäre bei 110-115 C 20 Stunden lang verrührt. Man kühlt dann auf 100C, isoliert den ausgefallenen kristallinen Farbstoff durch Filtration und wäscht mit 80 Teilen Benzol und 80 Teilen Cyclohexan nach. Nach dem Trocknen erhält man den Farbstoff der Formel
EMI3.4
der Polyacrylnitril in roten Tönen echt färbt.
Färbevorschrift
20 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt; ein Teil des so erhaltenen Präparates wird mit einem Teil 40 %oder Essigsäure angeteigt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem Wasser übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 600C mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe in das Bad ein.
Man kann das Material zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei 600C in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig, vorbehandeln.
Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98-1000C, kocht 1l/2 Stunden lang und spült. Man erhält eine rote Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.
In der folgenden Tabelle I wird der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe aufgeführt, wie sie nach den Angaben im Beispiel 1 erhalten werden können.
Sie entsprechen der Formel
EMI3.5
worin R2 bis R4, Rl7 und K4 die in den Kolonnen angegebe- nen Bedeutungen besitzen.
Als Anion Ao kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Betracht.
Das Symbol K# kann für irgendeinen der in der Tabelle A aufgeführten Reste K#1 bis K#29 stehen. Diese Gruppen können durch eine beliebige andere der in der Tabelle A aufgeführten Gruppen Kol bis K@29 ausgetauscht werden.
Tabelle A Ko in den Formeln (a) bis (d) kann für irgendeinen beliebigen Rest der Symbole K#1 bis K#34 stehen, wobei K#1 bis K#34 die folgenden Reste bedeuten:
EMI4.1
<tb> Kl <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> - <SEP> N(CH3)3 <SEP> 10n
<tb> K2 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> - <SEP> N(C2H5)3 <SEP> 30
<tb> K3 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> CH3 <SEP> 1
<tb> <SEP> - <SEP> N(C2H5)2 <SEP> J
<tb> K4 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> Cl <SEP> 2Hs <SEP> 70
<tb> <SEP> -N(CHi)2 <SEP> J
<tb> Ks <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> -N(C2H40H)3 <SEP> ] <SEP> 03
<tb> K6 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> CH3 <SEP> 1@
;
<tb> <SEP> -S(CzH40H)z
<tb> K7 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> CH3 <SEP> C <SEP> 3
<tb> <SEP> -N-CH2OH
<tb> <SEP> C2Hs
<tb> Ks <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> CzH4 <SEP> - <SEP> CONH2lo
<tb> <SEP> -N'(CH3)2
<tb> Ks <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> (ÇH3)2 <SEP> 19
<tb> <SEP> -(C2H40H) <SEP>
<tb> Klo <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Restis
<tb> Kl <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> NcIY
<tb> <SEP> CH,
<tb> K12 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> ¯
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 3
<tb> Kii <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> -N <SEP> II <SEP> 0
<tb> Kl3 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> N <SEP> H <SEP> O
<tb> <SEP> CH3 <SEP>
<tb> K14 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> -NH
<tb> <SEP> C'2H4-C <SEP> 1
<tb> Kls <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> -N
<SEP> H <SEP> O
<tb> <SEP> C2H4-C <SEP> 4-CONH2
<tb> K16 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest
<tb> <SEP> 24-CONH2
<tb>
EMI4.2
<tb> <SEP> CH
<tb> K17 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> 3t3
<tb> <SEP> - <SEP> @
<tb> Kis <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP>
<tb> K19 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> - <SEP> N(CH3)2 <SEP> e
<tb> <SEP> NH2
<tb> K20 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> (C2Hs)2 <SEP> ]
<tb> <SEP> NH2
<tb> K21 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> (C2H4oH)2tl <SEP> @
;
<tb> <SEP> NH2
<tb> K22 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> ¯D
<tb> <SEP> NH2
<tb> <SEP> +
<tb> K23 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> , <SEP> < <SEP> 9 <SEP> -N1j±
<tb> <SEP> NH2
<tb> K24 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> Ng <SEP> j <SEP> 3
<tb> <SEP> NK
<tb> K2s <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> - <SEP> NNH(C;
;H4 <SEP> - <SEP> CONH2)2 <SEP> ] <SEP> '
<tb> <SEP> THz
<tb> K26 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> - <SEP> NNlWJH4CN)2 <SEP> ] <SEP> (D
<tb> K27 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> CH2 <SEP> (3
<tb> <SEP> CP2 <SEP> CH2
<tb> <SEP> CH2
<tb> <SEP> -N <SEP> (CH3)2
<tb> K2s <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest
<tb> <SEP> CII
<tb> <SEP>
<tb> <SEP> -N <SEP> (C2H5) <SEP> 2
<tb> K29 <SEP> steht <SEP> für <SEP> den <SEP> Rest <SEP> /7
<tb> <SEP> CH2-0
<tb>
Tabelle I Beispiel R2 R3 R4 R17 K# Nuance der Nr.
Färbung auf
Polyacrylnitril
2 -CH3 H -CHi H K2 rot
3 -CH3 H -CH3 H K3 rot
4 -CH3 H -CH3 H K4 rot
5 -CH3 H -CH3 H Ks rot
6 -CH3 H -CHi H K6 rot
7 -CH3 H -CH3 H K7 rot
8 -CH3 H -CH3 H Ks rot
9 -CH3 H -CH3 H K9 rot
10 -CH3 H -CH3 H Kio rot
11 -CH3 H -CH3 H K11 rot
12 -CHi H -CH3 H K12 rot
13 -CH3 H -CH3 H K13 rot
14 -CH3 H -CH3 H K14 rot
15 -CH3 H -CH3 H K15 rot
16 -CH3 H -CHi H K16 rot
17 -CH3 H -CH3 H K17 rot
18 -CH3 H -CH3 H Kis rot
19 -CH3 H -CH3 H K20 rot
20 -CH3 H -CH3 H K21 rot
21 -CH3 H -CH3 H K22 rot
22 -CH3 H -CH3 H K23 rot
23 -CH3 H -CHi H K24 rot
24 -CH3 H -CH3 H K25 rot
25 -CHi H -CH3 H K26 rot
26 -CH3 H -CH3 H K27 rot
27 -CH3 H -CH3 H Kis rot
28 -CH3 H -CH3 H K29 rot
29 -CH3 -CH3
H H K1 rot
30 -CH3 -CH3 H H K2 rot
31 -CH3 -CH3 H H K3 rot
32 -CH3 -CH3 H H K4 rot
33 -CH3 -CHi H H Ks rot
34 -CHi -CHi H H K6 rot
35 -CH3 -CHi H H K7 rot
36 -CH3 -CH3 H H Ks rot
37 -CH3 -CH3 H H K9 rot
38 -CH3 -CH3 H H Kio rot
39 -CH3 -CH3 H H K11 rot
40 -CH3 -CH3 H H K12 rot
41 -CH3 -CH3 H H K13 rot
42 -CH3 -CH3 H H K14 rot
43 -CH3 -CH3 H H K15 rot
44 -CH3 -CH3 H H K17 rot
45 -CHl -CHi H H K1s rot
46 -CH3 -CH3 H H K20 rot
47 -CH3 -Cw3 H H K21 rot
48 -CH3 -CH3 H H K23 rot
49 -CH3 -CH3 H H K24 rot
50 -CH3 -CH3 H H K28 rot
51 -CH3 -CH3 H H K29 rot
52 -C2H5 H -CH3 H K1 rot
53 -C2Hs H -CH3 H K3 rot
54 -C2H5 H -CH3 H K19 rot
55 -C2H5 H -CH3 H K2s rot
56 -C2H5
H -CH3 H K29 rot
57 -C2Hs H -CH3 H K10 rot
58 -C2H5 -CH3 H H K1 rot
59 -C2H5 -CH3 H H K3 rot
60 -C2Hs -CH3 H H K10 rot
61 -C2Hs -CH3 H H K1s rot
62 -C2H5 -CH3 H H K28 rot
63 -C2H5 -CH3 H H K29 rot
64 -C4Hs H -CH3 H K1 rot
Tabelle I (Fortsetzung) Beispiel R2 R3 R4 R17 Ke Nuance der Nr.
Färbung auf
Polyacrylnitril
EMI6.1
<tb> <SEP> 65 <SEP> -C4H9 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> K3 <SEP> rot
<tb> <SEP> 6.6 <SEP> -C4H9 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> Klo <SEP> rot
<tb> <SEP> 67 <SEP> -C4Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K19 <SEP> rot
<tb> <SEP> 68 <SEP> -C2H4CN <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> Kl <SEP> rot
<tb> <SEP> 69 <SEP> -C2H4CN <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> Klo <SEP> rot
<tb> <SEP> 70 <SEP> -C2H4CN <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> K19 <SEP> rot
<tb> <SEP> 71 <SEP> -CH2 <SEP> { ) <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> Kl <SEP> rot
<tb> <SEP> 72 <SEP> -CH2 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> Klo <SEP> rot
<tb> <SEP> 73 <SEP> -CH2 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K19 <SEP> rot
<tb> <SEP> 74 <SEP> -C2H4COOC2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> K1 <SEP> rot
<tb> <SEP> 75 <SEP> -C2H4COOC2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> Klo <SEP> rot
<tb> <SEP> 76
<SEP> -C2H4COOC2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K19 <SEP> rot
<tb> <SEP> 77 <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> Kl <SEP> rot
<tb> <SEP> 78 <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> Klo <SEP> rot
<tb> <SEP> 79 <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K19 <SEP> rot
<tb> <SEP> 80 <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> -CH2 <SEP> {) <SEP> H <SEP> Kl <SEP> rot
<tb> <SEP> 81 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH2 <SEP> H <SEP> Klo <SEP> rot
<tb> <SEP> 82 <SEP> -CH:
:i <SEP> H <SEP> -CH2 <SEP> < ) <SEP> H <SEP> K19 <SEP> rot
<tb> <SEP> 83 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH;i <SEP> K1 <SEP> rot
<tb> <SEP> 84 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> K2 <SEP> rot
<tb> <SEP> 85 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K3 <SEP> rot
<tb> <SEP> 86 <SEP> - <SEP> C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> K4 <SEP> rot
<tb> <SEP> 87 <SEP> - <SEP> C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> Ks <SEP> rot
<tb> <SEP> 88 <SEP> - <SEP> C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K6 <SEP> rot
<tb> <SEP> 89 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K7 <SEP> rot
<tb> <SEP> 90 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> Ks <SEP> rot
<tb> <SEP> 91 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> Ks <SEP> rot
<tb> <SEP> 92 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> Klo <SEP> rot
<tb> <SEP> 93 <SEP> - <SEP> C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3
<SEP> -CHi <SEP> Kl <SEP> rot
<tb> <SEP> 94 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> Kl2 <SEP> rot
<tb> <SEP> 95 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> Kl3 <SEP> blau-rot
<tb> <SEP> 96 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K14 <SEP> blau-rot
<tb> <SEP> 97 <SEP> - <SEP> C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> Kls <SEP> blau-rot
<tb> <SEP> 98 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH <SEP> -CHi <SEP> K16 <SEP> blau-rot
<tb> <SEP> 99 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> Ki7 <SEP> blau-rot
<tb> 100 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> K1s <SEP> blau-rot
<tb> 101 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> K19 <SEP> blau-rot
<tb> 102 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K20 <SEP> blau-rot
<tb> 103 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> Kii <SEP> blau-rot
<tb> 104 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K22 <SEP>
blau-rot
<tb> 105 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> K23 <SEP> blau-rot
<tb> 106 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> K24 <SEP> blau-rot
<tb> 107 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> K2s <SEP> blau-rot
<tb> 108 <SEP> - <SEP> C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> K26 <SEP> blau-rot
<tb> 109 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> K27 <SEP> blau-rot
<tb> 110 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K2s <SEP> blau-rot
<tb> 111 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> K29 <SEP> blau-rot
<tb> 112 <SEP> -C2H5 <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> K1 <SEP> blau-rot
<tb> 113 <SEP> -C2H5 <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> Klo <SEP> blau-rot
<tb> 114 <SEP> -C2H5 <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> -CH <SEP> K19 <SEP> blau-rot
<tb> 115 <SEP> -CH2 < <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K1 <SEP> blau-rot
<tb>
Tabelle I (Fortsetzung) Beispiel R2 R3
R4 R17 K# Nuance der Nr. Färbung auf
Polyacrylnitril
EMI7.1
<tb> 116 <SEP> -CH2 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> Kio <SEP> blau-rot
<tb> 117 <SEP> -CH20 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> Kg <SEP> blau-rot
<tb> 118 <SEP> -C2H5 <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> Kl <SEP> blau-rot
<tb> 119 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH <SEP> -OCH3 <SEP> Kl <SEP> blau-rot
<tb> 120 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> Klo <SEP> blau-rot
<tb> 121 <SEP> -CH2 <SEP> H <SEP> -CH <SEP> -OCH3 <SEP> K19 <SEP> blau-rot
<tb> 122 <SEP> -CH20 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> Cl <SEP> Kl <SEP> blau-rot
<tb> 123 <SEP> -CH2 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> Cl <SEP> K19 <SEP> blau-rot
<tb>
In der folgenden Tabelle II ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach den Angaben im Beispiel 1 hergestellt werden können.
Sie entsprechen der Formel
EMI7.2
worin R18 die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzt.
Als Anion As kommen die in der Beschreibung aufgeführter in Betracht.
Das Symbol K# kann für irgendeinen der in der Tabelle A aufgeführten Reste K#1 bis K029 stehen. Diese Gruppen können durch eine beliebige andere der in der Tabelle A aufgeführten Gruppen K@i bis K#29 ausgetauscht werden.
Tabelle II Beispiel R18 R2 R3 113 R17 KD. Nuance der Färbung Nr. auf Polyacrylnitril
EMI7.3
<tb> 124 <SEP> CH3{) <SEP> -CH <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> Kl <SEP> rot
<tb> 125 <SEP> CH0- <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> Klo <SEP> rot
<tb> 126 <SEP> CH <SEP> -CH <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K19 <SEP> rot
<tb> 127 <SEP> 02N=0 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> Kl <SEP> rubin
<tb> 128 <SEP> 02N0 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> Klo <SEP> rubin
<tb> 129 <SEP> O2N- <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH <SEP> -CHi <SEP> K19 <SEP> rubin
<tb> 130 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH <SEP> -CH3 <SEP> Kl <SEP> blaustichig-rot
<tb> <SEP> O2N
<tb> 131 <SEP> µ} <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> Klo <SEP> blaustichig-rot
<tb> <SEP> O2N
<tb> 132
<SEP> , <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> K19 <SEP> blaustichig-rot
<tb> <SEP> 02
<tb>
Tabelle II (Fortsetzung) Beispiel R18 R2 R3 R4 R17 K# Nuance der Färbung Nr. auf Polyacrylnitril 133 Cl -CH3 H -CHi H Kl rot 134 Cl -CH3 H -CHi H Kio rot 135 Cl -CH3 H -CH3 H K19 rot 136 Cl -CH3 -CHi H H Kl rot 137 Cl -CH3 -CHi H H Kio rot 138 Cl -CH3 -CHi H H K19 rot 139 Cl -C2Hs -CH3 -CH3 -CH3 Kl blaustichig-rot 140 Cl -C2Hs -CHi -CH3 -CH3 K10 blaustichig-rot 141 Cl -C2H5 H -CHi -CHi K19 blaustichig-rot 142 C2H5-S- -CHi H -CHi H Kl blau-rot 143 C2H5-S- -CH3 H -CH3 H K10 blau-rot
144 C2H5-S- -CH3 H <RTI
ID=8.12> -CHi H K19 blau-rot 145 C2H5SO2- -CHi H -CH3 H Kl rot 146 C2HsSO2- -CHi H -CHi H K10 rot 147 C2H5SO2- -CHi H -CHi H K19 rot
148 C2HsSO2- -C2H5 H -CH3 -CHi Kl blaustichig-rot 149 C2HsSO2- -C2Hs H -CHi -CH3 K10 blaustichig-rot 150 C2HsSO2- -C2H5 H -CH3 -CH3 K19 blaustichig-rot
151 -CH3 -CH3 H -CH3 H Kl rot
152 -CH3 -CH3 H -CHi H K10 rot 153 -CHi -CHi H -CHi H K19 rot 154 -CHi -C2H5 H -CH3 -CH3 Kl blaustichig-rot 155 -CH3 -C2H5 H -CH3 -CH3 K10 blaustichig-rot 156 -CH3 -C2H5 H -CH3 -CH3 K19
blaustichig-rot
Beispiel 157
EMI8.1
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril = orange
Beispiel 158
EMI8.2
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril = orange.
In der folgenden Tabelle III ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe aufgeführt, wie sie nach den Angaben im Beispiel 1 erhalten werden können.
Sie entsprechen der Formel
EMI8.3
worin Rls die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzt.
Als Anion A# kommen die in der Beschreibung aufgeführter in Betracht.
Das Symbol K#@ kann für irgendeinen der in der Tabelle A aufgeführten Reste K#1 bis K#29 stehen. Diese Gruppen kön- nen durch eine beliebige andere der in der Tabelle A aufge führten Gruppen K#1 bis K#29 ausgetauscht werden.
Tabelle III Beispiel R19 R2 R3 R4 R17 K# Nuance der Färbung Nr. auf Polyacrylnitril
EMI9.1
<tb> 159 <SEP> 0¯ <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> Kl <SEP> scharlach
<tb> 160 <SEP> /7 <SEP> -CH:i <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> Klo <SEP> scharlach
<tb> 161 <SEP> 0¯ <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K19 <SEP> scharlach
<tb> 162 <SEP> 0¯ <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> K1 <SEP> rot
<tb> 163 <SEP> Q <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> Klo <SEP> rot
<tb> 164 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH <SEP> K19 <SEP> rot
<tb> 165 <SEP> CH3 <SEP> zu <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> Kl <SEP> scharlach
<tb> 166 <SEP> CHi <SEP> - <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> Klo <SEP> scharlach
<tb> 167 <SEP> CH3 <SEP> - <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> K19 <SEP> scharlach
<tb> 168 <SEP> Cl- <SEP>
-CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K1 <SEP> scharlach
<tb> 169 <SEP> Cl- <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> Klo <SEP> scharlach
<tb> 170 <SEP> CI- <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K19 <SEP> scharlach
<tb> 171 <SEP> o2N%5 <SEP> - <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> Kl <SEP> rot
<tb> 172 <SEP> O2N <SEP> - <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> Klo <SEP> rot
<tb> 173 <SEP> O2N <SEP> - <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K19 <SEP> rot
<tb> 174 <SEP> CHO- <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH:
:i <SEP> Kl <SEP> scharlach
<tb> 175 <SEP> CH30-Q <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH <SEP> -CH3 <SEP> Klo <SEP> scharlach
<tb> 176 <SEP> CH3O- <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> K19 <SEP> scharlach
<tb> Beispiel 177
EMI9.2
<tb> <SEP> OCC-CN <SEP> XCEI2 <SEP> N¸?3 <SEP> - <SEP> CH <SEP> ( <SEP> C-CN
<tb> <SEP> 2 <SEP> (CH3)2
<tb> Nuance <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf <SEP> Polyacrylnitril <SEP> = <SEP> blaustichig-rot <SEP> CII <SEP> 2
<tb> <SEP> 2
<tb> Beispiel 178
EMI10.1
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril = rubin
Beispiel 179
EMI10.2
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril = rubin.
Beispiel 180
EMI10.3
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril = rubin.
In der folgenden Tabelle IV ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe aufgeführt, wie sie nach den Angaben im Beispiel 1 erhalten werden können.
Sie entsprechen der Formel
EMI10.4
worin R20 die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzt.
Als Anion A kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Betracht.
Das Symbol KG kann für irgendeinen der in der Tabelle A aufgeführten Reste K#1 bis K#29 stehen. Diese Gruppen können durch eine beliebige andere der in der Tabelle A aufgeführten Gruppen K#1 bis K#29 ausgetauscht werden.
Tabelle IV Beispiel R20 R2 R3 R4 R17 K# Nuance der Färbung Nr. auf Polyacrylnitril 181 O2N- -CH3 H -CH3 H Kl violett 182 O2N- -CHi H -CH3 H Klo violett 183 O2N- -CH3 H -CHi H K19 violett 184 02N- -C2H5 H -CHi -CH3 Kl rotstichig-blau 185 O2N- -C2H5 H -CHi -CHi Klo rotstichig-blau 186 O2N- -C2Hs H -CHi -CHi K19 rotstichig-blau 187 -CN -CHi H -CHi H Kl rubin 188 -CN -CH3 H -CHi H Klo rubin 189 -CN -CH3 H -CH3 H K19 rubin 190 -CN -C2H5 H -CH3 -CH3 Kl violett 191 -CN
-C2Hs H -CH3 -CH3 Klo violett 192 -CN -C2H5 H -CH3 -CH3 K19 violett Beispiel 193
EMI11.1
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril = violett.
Beispiel 194
EMI11.2
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril = rotstichig-blau.
Beispiel 195
EMI11.3
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril = rotstichig-blau.
Beispiel 196
EMI11.4
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril = rotstichig-blau.
The invention relates to a process for the preparation of sulfonic acid group-free basic azo compounds of the formula
EMI1.1
wherein R1 is the radical of a heterocyclic diazo component free of cationic groups, R2 is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbon radical, one of the two R is hydrogen or an optionally substituted alkyl radical, the other R is an optionally substituted alkyl radical, Ao is an anion and Ko is a group of the formula
EMI1.2
mean,
wherein R4 stands for an optionally substituted alkyl or cycloalkyl radical or together with Rs and the adjacent N atom for a heterocycle, Rs for an optionally substituted alkyl or cycloalkyl radical or together with R4 and the adjacent N atom for a heterocycle, R6 and R7 each for a hydrogen atom or for the same or different,
optionally substituted alkyl or cycloalkyl radicals, Rs for an optionally substituted carbon hydrogen radical, Rs for an optionally substituted hydrocarbon radical or for a radical R3 of the formula
EMI1.3
if KG stands for a radical of the formula (VI), Rlo stands for an optionally substituted alkyl or cycloalkyl radical, R4 together with R6 and / or Rs together with R7 and the N atoms adjacent to these substituents, Rs and Rs or Rs, Rs and Rlo can form heterocycles together with the No atom, and the aromatic ring B, with the exception of water-solubilizing groups, can be further substituted,
characterized in that a compound of the formula
EMI1.4
in which A is a radical which can be converted into an anion As, with a compound of the formula
EMI1.5
or if Ko is a radical of the formula (VI) and Rs is R3, also with a compound of the formula
EMI1.6
implements.
The new compounds are used for dyeing or printing fibers, threads or textiles made therefrom, which consist of homo- or copolymers of acrylonitrile or as. Dicyanäthylens or contain such.
You can also dye or print synthetic polyamides or synthetic polyesters which have been modified by acidic groups. Such polyamides are known, for example, from Belgian patent specification 706 104. Corresponding polyesters are known from US Pat. No. 3,379,723.
The compounds are also used to color plastics, leather and paper. It is particularly advantageous to dye in an aqueous, neutral or acidic medium at temperatures from 60 ° C. to the boiling point or at temperatures above 100 ° C. under pressure.
Level dyeings with good lightfastness and good wetfastnesses are obtained, e.g. good fastness to washing, perspiration, sublimation, pleating, decatur, ironing, steam, water, sea water, dry cleaning, over-dyeing and solvents; They also have good salt tolerance and are readily soluble, especially in water; In addition, the dyes have good boiling fastness, good pH stability and reserve foreign fibers such as natural and synthetic polyamides; they also have good cooking temperature stability.
Those compounds which have good solubility in organic solvents are also suitable for coloring natural plastic compositions or dissolved or undissolved plastic, synthetic resin or natural resin compositions.
Some of the new connections can e.g. can be used for dyeing tannin cotton and regenerated cellulose.
It has been shown that mixtures of two or more of the new compounds or mixtures with other cationic dyes can also advantageously be used.
In the compounds of formula (XV) the anion A3 can be exchanged for other anions, e.g. with the aid of an ion exchanger or by reaction with salts or acids, optionally in several stages.
Anion As is understood to mean both organic and inorganic ions, e.g. Halogen, such as chlorine, bromine, iodine or hydroxide, carbonate, bicarbonate, methyl sulfate, sulfate, disulfate, perchlorate, phosphate, phosphotungsten molybdate, borate, benzenesulfonate, 4-methylbenzenesulfonate, naphthalenesulfonate , 4-chlorobenzenesulfonate, amidosulfonate, oxalate, acetate, maleate, lactate, propionate, citrate, methanesulfonate, chloroacetate or benzoate ions or complex anions, such as of chlorzinc double salts.
The compounds of the formula (XV) are preferably free from water-solubilizing anionic groups, in particular from sulfonic acid groups.
Halogen is to be understood in any case as bromine, fluorine or iodine, but especially chlorine.
The radicals R4 to R7 and Rlo can represent an optionally substituted, preferably low molecular weight, straight-chain or branched alkyl radical having, for example, 1 to 6 and advantageously 1 to 4 carbon atoms. If these radicals are substituted, they contain in particular a hydroxyl group, a halogen atom, the cyano or an aryl group; For such cases, alkyl can be substituted for an aralkyl, e.g. a benzyl radical. Cycloalkyl radicals are advantageously cyclohexyl radicals which can be substituted by alkyl or alkoxy groups or halogen. Aryl radicals mainly represent optionally substituted phenyl radicals; but they can also stand for naphthyl radicals.
The radicals R4 and Rs or Rs and Rs can form a heterocycle together with the adjacent NO atom, for example a pyrrolidine, piperidine, morpholine, aziridine or piperazine ring.
The radicals Rs, Rs and Rio, together with the neighboring N atom, can form a heterocycle, e.g. for a group of the formula
EMI2.1
or stand for a piperidinium radical.
The radical R4 together with R6 and / or the radical Rs together with R4 and the N atoms adjacent to these substituents can form a saturated or unsaturated, advantageously 5 or 6-membered heterocycle, for example a pyrazolidine, piperazine or pyrazoline ring, e.g. Trimethylene pyrazolidine or tetramethylene pyrazoline.
Hydrocarbon radicals are, in particular, optionally substituted alkyl, cycloalkyl, phenyl or naphthyl radicals.
Preferred etherified hydroxylamino are for example those mentioned below:
EMI2.2
The reaction of a compound of the formula (XVI) with a compound of the formula (XVII), (XVIII) or (XIX) is preferably carried out in an organic solvent and at temperatures around −50 ° C. to + 2500 ° C., advantageously at 10 ° C. to + 1200 ° C. The reaction can also be carried out in an aqueous medium, if appropriate with the addition of an organic solvent or else entirely without a solvent, at the temperatures mentioned.
The invention includes in particular azo compounds of the formula (I) in which Rl denotes the residue of a thiadiazole or an isothiazole, or in which Rl denotes the residue of a 5-phenylthiadiazoles (2) or the residue of a 5-nitro-thiazoles (2) or the residue a 4-phenyl-thiadiazoles- (2), in which the phenyl radical can optionally be substituted.
Particularly good azo compounds correspond to the formula
EMI3.1
wherein RXl is the residue of a 5-phenyl-thiadiazoles (2) or a 5-nitrothiazoles (2) or a 4-phenyl-thiadiazoles (2), R'2 methyl, ethyl, propyl, butyl or benzyl, Ris halogen, Methyl or ethyl, R 'is hydrogen or a low molecular weight alkyl radical with, for example, 1 to 4 carbon atoms and R "is a low molecular weight alkyl radical and the phenyl radical can be further substituted.
Compared to the closest comparable dyes, which have a
EMI3.2
Contain group, the compounds of formula (I) have better solubility, especially in water. One can also refer to the characteristic group
EMI3.3
Use isomer mixtures.
In the following examples, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight; the temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
37.2 parts of 3-phenyl-1,2,4-thiadiazole- (5-azo-4) - [1- (N-methyl-N-2'-methyl-2'-chloroethyl) aniline] are mixed with 500 Parts of pyridine are added and the mixture is stirred at 110-115 C for 20 hours under a nitrogen atmosphere. It is then cooled to 100 ° C., the precipitated crystalline dye is isolated by filtration and washed with 80 parts of benzene and 80 parts of cyclohexane. After drying, the dye of the formula is obtained
EMI3.4
which really dyes polyacrylonitrile in red tones.
Staining instructions
20 parts of the dye from Example 1 are mixed with 80 parts of dextrin in a ball mill for 48 hours; Part of the preparation thus obtained is made into a paste with 40% or acetic acid, 200 parts of demineralized water are poured over the paste and briefly boiled. It is diluted with 7000 parts of demineralized water, 2 parts of glacial acetic acid are added and 100 parts of polyacrylonitrile fabric are added to the bath at 60 ° C.
The material can be pretreated beforehand for 10 to 15 minutes at 60 ° C. in a bath consisting of 8000 parts of water and 2 parts of glacial acetic acid.
It is heated to 98-1000 ° C. within 30 minutes, boiled for 1 1/2 hours and rinsed. A red dyeing with good lightfastness and good wet fastness properties is obtained.
In the following Table I the structural structure of further dyes is listed, as they can be obtained according to the information in Example 1.
They correspond to the formula
EMI3.5
in which R2 to R4, R17 and K4 have the meanings given in the columns.
As anions Ao, those listed in the description come into consideration.
The symbol K # can stand for any of the radicals K # 1 to K # 29 listed in Table A. These groups can be exchanged for any of the other groups Kol to K 29 listed in Table A.
Table A Ko in formulas (a) to (d) can stand for any residue of the symbols K # 1 to K # 34, where K # 1 to K # 34 are the following:
EMI4.1
<tb> Kl <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> - <SEP> N (CH3) 3 <SEP> 10n
<tb> K2 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> - <SEP> N (C2H5) 3 <SEP> 30
<tb> K3 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> CH3 <SEP> 1
<tb> <SEP> - <SEP> N (C2H5) 2 <SEP> J
<tb> K4 <SEP> means <SEP> for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> Cl <SEP> 2Hs <SEP> 70
<tb> <SEP> -N (CHi) 2 <SEP> J
<tb> Ks <SEP> means <SEP> for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> -N (C2H40H) 3 <SEP>] <SEP> 03
<tb> K6 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> CH3 <SEP> 1 @;
<tb> <SEP> -S (CzH40H) e.g.
<tb> K7 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> CH3 <SEP> C <SEP> 3
<tb> <SEP> -N-CH2OH
<tb> <SEP> C2Hs
<tb> Ks <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> CzH4 <SEP> - <SEP> CONH2lo
<tb> <SEP> -N '(CH3) 2
<tb> Ks <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> (ÇH3) 2 <SEP> 19
<tb> <SEP> - (C2H40H) <SEP>
<tb> Klo <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> restis
<tb> Kl <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> NcIY
<tb> <SEP> CH,
<tb> K12 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> ¯
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 3
<tb> Kii <SEP> means <SEP> for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> -N <SEP> II <SEP> 0
<tb> Kl3 <SEP> <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> N <SEP> H <SEP> O
<tb> <SEP> CH3 <SEP>
<tb> K14 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> -NH
<tb> <SEP> C'2H4-C <SEP> 1
<tb> Kls <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> -N
<SEP> H <SEP> O
<tb> <SEP> C2H4-C <SEP> 4-CONH2
<tb> K16 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> rest
<tb> <SEP> 24-CONH2
<tb>
EMI4.2
<tb> <SEP> CH
<tb> K17 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> 3t3
<tb> <SEP> - <SEP> @
<tb> Kis <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP>
<tb> K19 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> - <SEP> N (CH3) 2 <SEP> e
<tb> <SEP> NH2
<tb> K20 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> (C2Hs) 2 <SEP>]
<tb> <SEP> NH2
<tb> K21 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> (C2H4oH) 2tl <SEP> @;
<tb> <SEP> NH2
<tb> K22 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> ¯D
<tb> <SEP> NH2
<tb> <SEP> +
<tb> K23 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP>, <SEP> <<SEP> 9 <SEP> -N1j ±
<tb> <SEP> NH2
<tb> K24 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> Ng <SEP> j <SEP> 3
<tb> <SEP> NK
<tb> K2s <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> - <SEP> NNH (C;
; H4 <SEP> - <SEP> CONH2) 2 <SEP>] <SEP> '
<tb> <SEP> THz
<tb> K26 <SEP> stands <SEP> for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> - <SEP> NNlWJH4CN) 2 <SEP>] <SEP> (D
<tb> K27 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> CH2 <SEP> (3
<tb> <SEP> CP2 <SEP> CH2
<tb> <SEP> CH2
<tb> <SEP> -N <SEP> (CH3) 2
<tb> K2s <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> rest
<tb> <SEP> CII
<tb> <SEP>
<tb> <SEP> -N <SEP> (C2H5) <SEP> 2
<tb> K29 <SEP>, <SEP> stands for <SEP> the <SEP> remainder <SEP> / 7
<tb> <SEP> CH2-0
<tb>
Table I Example R2 R3 R4 R17 K # Nuance of No.
Coloring on
Polyacrylonitrile
2 -CH3 H -CHi H K2 red
3 -CH3 H -CH3 H K3 red
4 -CH3 H -CH3 H K4 red
5 -CH3 H -CH3 H Ks red
6 -CH3 H -CHi H K6 red
7 -CH3 H -CH3 H K7 red
8 -CH3 H -CH3 H Ks red
9 -CH3 H -CH3 H K9 red
10 -CH3 H -CH3 H Kio red
11 -CH3 H -CH3 H K11 red
12 -CHi H -CH3 H K12 red
13 -CH3 H -CH3 H K13 red
14 -CH3 H -CH3 H K14 red
15 -CH3 H -CH3 H K15 red
16 -CH3 H -CHi H K16 red
17 -CH3 H -CH3 H K17 red
18 -CH3 H -CH3 H Kis red
19 -CH3 H -CH3 H K20 red
20 -CH3 H -CH3 H K21 red
21 -CH3 H -CH3 H K22 red
22 -CH3 H -CH3 H K23 red
23 -CH3 H -CHi H K24 red
24 -CH3 H -CH3 H K25 red
25 -CHi H -CH3 H K26 red
26 -CH3 H -CH3 H K27 red
27 -CH3 H -CH3 H Kis red
28 -CH3 H -CH3 H K29 red
29 -CH3 -CH3
H H K1 red
30 -CH3 -CH3 H H K2 red
31 -CH3 -CH3 H H K3 red
32 -CH3 -CH3 H H K4 red
33 -CH3 -CHi H H Ks red
34 -CHi -CHi H H K6 red
35 -CH3 -CHi H H K7 red
36 -CH3 -CH3 H H Ks red
37 -CH3 -CH3 H H K9 red
38 -CH3 -CH3 H H Kio red
39 -CH3 -CH3 H H K11 red
40 -CH3 -CH3 H H K12 red
41 -CH3 -CH3 H H K13 red
42 -CH3 -CH3 H H K14 red
43 -CH3 -CH3 H H K15 red
44 -CH3 -CH3 H H K17 red
45 -CHl -CHi H H K1s red
46 -CH3 -CH3 H H K20 red
47 -CH3 -Cw3 H H K21 red
48 -CH3 -CH3 H H K23 red
49 -CH3 -CH3 H H K24 red
50 -CH3 -CH3 H H K28 red
51 -CH3 -CH3 H H K29 red
52 -C2H5 H -CH3 H K1 red
53 -C2Hs H -CH3 H K3 red
54 -C2H5 H -CH3 H K19 red
55 -C2H5 H -CH3 H K2s red
56 -C2H5
H -CH3 H K29 red
57 -C2Hs H -CH3 H K10 red
58 -C2H5 -CH3 H H K1 red
59 -C2H5 -CH3 H H K3 red
60 -C2Hs -CH3 H H K10 red
61 -C2Hs -CH3 H H K1s red
62 -C2H5 -CH3 H H K28 red
63 -C2H5 -CH3 H H K29 red
64 -C4Hs H -CH3 H K1 red
Table I (continued) Example R2 R3 R4 R17 Ke Nuance of No.
Coloring on
Polyacrylonitrile
EMI6.1
<tb> <SEP> 65 <SEP> -C4H9 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> K3 <SEP> red
<tb> <SEP> 6.6 <SEP> -C4H9 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> toilet <SEP> red
<tb> <SEP> 67 <SEP> -C4Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K19 <SEP> red
<tb> <SEP> 68 <SEP> -C2H4CN <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> Kl <SEP> red
<tb> <SEP> 69 <SEP> -C2H4CN <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> toilet <SEP> red
<tb> <SEP> 70 <SEP> -C2H4CN <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> K19 <SEP> red
<tb> <SEP> 71 <SEP> -CH2 <SEP> {) <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> Kl <SEP> red
<tb> <SEP> 72 <SEP> -CH2 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> toilet <SEP> red
<tb> <SEP> 73 <SEP> -CH2 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K19 <SEP> red
<tb> <SEP> 74 <SEP> -C2H4COOC2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> K1 <SEP> red
<tb> <SEP> 75 <SEP> -C2H4COOC2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> toilet <SEP> red
<tb> <SEP> 76
<SEP> -C2H4COOC2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K19 <SEP> red
<tb> <SEP> 77 <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> Kl <SEP> red
<tb> <SEP> 78 <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> toilet <SEP> red
<tb> <SEP> 79 <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K19 <SEP> red
<tb> <SEP> 80 <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> -CH2 <SEP> {) <SEP> H <SEP> Kl <SEP> red
<tb> <SEP> 81 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH2 <SEP> H <SEP> toilet <SEP> red
<tb> <SEP> 82 <SEP> -CH:
: i <SEP> H <SEP> -CH2 <SEP> <) <SEP> H <SEP> K19 <SEP> red
<tb> <SEP> 83 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH; i <SEP> K1 <SEP> red
<tb> <SEP> 84 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> K2 <SEP> red
<tb> <SEP> 85 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K3 <SEP> red
<tb> <SEP> 86 <SEP> - <SEP> C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> K4 <SEP> red
<tb> <SEP> 87 <SEP> - <SEP> C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> Ks <SEP> red
<tb> <SEP> 88 <SEP> - <SEP> C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K6 <SEP> red
<tb> <SEP> 89 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K7 <SEP> red
<tb> <SEP> 90 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> Ks <SEP> red
<tb> <SEP> 91 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> Ks <SEP> red
<tb> <SEP> 92 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> toilet <SEP> red
<tb> <SEP> 93 <SEP> - <SEP> C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3
<SEP> -CHi <SEP> Kl <SEP> red
<tb> <SEP> 94 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> Kl2 <SEP> red
<tb> <SEP> 95 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> Kl3 <SEP> blue-red
<tb> <SEP> 96 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K14 <SEP> blue-red
<tb> <SEP> 97 <SEP> - <SEP> C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> Kls <SEP> blue-red
<tb> <SEP> 98 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH <SEP> -CHi <SEP> K16 <SEP> blue-red
<tb> <SEP> 99 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> Ki7 <SEP> blue-red
<tb> 100 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> K1s <SEP> blue-red
<tb> 101 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> K19 <SEP> blue-red
<tb> 102 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K20 <SEP> blue-red
<tb> 103 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> Kii <SEP> blue-red
<tb> 104 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K22 <SEP>
blue red
<tb> 105 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> K23 <SEP> blue-red
<tb> 106 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> K24 <SEP> blue-red
<tb> 107 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> K2s <SEP> blue-red
<tb> 108 <SEP> - <SEP> C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> K26 <SEP> blue-red
<tb> 109 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> K27 <SEP> blue-red
<tb> 110 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K2s <SEP> blue-red
<tb> 111 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> K29 <SEP> blue-red
<tb> 112 <SEP> -C2H5 <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> K1 <SEP> blue-red
<tb> 113 <SEP> -C2H5 <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> toilet <SEP> blue-red
<tb> 114 <SEP> -C2H5 <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> -CH <SEP> K19 <SEP> blue-red
<tb> 115 <SEP> -CH2 <<SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K1 <SEP> blue-red
<tb>
Table I (continued) Example R2 R3
R4 R17 K # nuance of the color on
Polyacrylonitrile
EMI7.1
<tb> 116 <SEP> -CH2 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> Kio <SEP> blue-red
<tb> 117 <SEP> -CH20 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> Kg <SEP> blue-red
<tb> 118 <SEP> -C2H5 <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> Kl <SEP> blue-red
<tb> 119 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH <SEP> -OCH3 <SEP> Kl <SEP> blue-red
<tb> 120 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> toilet <SEP> blue-red
<tb> 121 <SEP> -CH2 <SEP> H <SEP> -CH <SEP> -OCH3 <SEP> K19 <SEP> blue-red
<tb> 122 <SEP> -CH20 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> Cl <SEP> Kl <SEP> blue-red
<tb> 123 <SEP> -CH2 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> Cl <SEP> K19 <SEP> blue-red
<tb>
In the following Table II the structure of other dyes is given, which can be prepared according to the information in Example 1.
They correspond to the formula
EMI7.2
in which R18 has the meanings given in the table.
As anion As, those listed in the description come into consideration.
The symbol K # can stand for any of the radicals K # 1 to K029 listed in Table A. These groups can be exchanged for any of the other groups K i i to K # 29 listed in Table A.
Table II Example R18 R2 R3 113 R17 KD. Shade of the coloration no. On polyacrylonitrile
EMI7.3
<tb> 124 <SEP> CH3 {) <SEP> -CH <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> Kl <SEP> red
<tb> 125 <SEP> CH0- <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> Klo <SEP> red
<tb> 126 <SEP> CH <SEP> -CH <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K19 <SEP> red
<tb> 127 <SEP> 02N = 0 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> Kl <SEP> ruby
<tb> 128 <SEP> 02N0 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> toilet <SEP> ruby
<tb> 129 <SEP> O2N- <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH <SEP> -CHi <SEP> K19 <SEP> ruby
<tb> 130 <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH <SEP> -CH3 <SEP> Kl <SEP> bluish-red
<tb> <SEP> O2N
<tb> 131 <SEP> µ} <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CHi <SEP> Klo <SEP> bluish-red
<tb> <SEP> O2N
<tb> 132
<SEP>, <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> K19 <SEP> bluish-red
<tb> <SEP> 02
<tb>
Table II (continued) Example R18 R2 R3 R4 R17 K # shade of the coloration no. On polyacrylonitrile 133 Cl -CH3 H -CHi H Kl red 134 Cl -CH3 H -CHi H Kio red 135 Cl -CH3 H -CH3 H K19 red 136 Cl -CH3 -CHi HH Kl red 137 Cl -CH3 -CHi HH Kio red 138 Cl -CH3 -CHi HH K19 red 139 Cl -C2Hs -CH3 -CH3 -CH3 Kl bluish-red 140 Cl -C2Hs -CHi -CH3 - CH3 K10 bluish-red 141 Cl -C2H5 H -CHi -CHi K19 bluish-red 142 C2H5-S- -CHi H -CHi H Kl blue-red 143 C2H5-S- -CH3 H -CH3 H K10 blue-red
144 C2H5-S- -CH3 H <RTI
ID = 8.12> -CHi H K19 blue-red 145 C2H5SO2- -CHi H -CH3 H Kl red 146 C2HsSO2- -CHi H -CHi H K10 red 147 C2H5SO2- -CHi H -CHi H K19 red
148 C2HsSO2- -C2H5 H -CH3 -CHi Kl bluish red 149 C2HsSO2- -C2Hs H -CHi -CH3 K10 bluish red 150 C2HsSO2- -C2H5 H -CH3 -CH3 K19 bluish red
151 -CH3 -CH3 H -CH3 H Kl red
152 -CH3 -CH3 H -CHi H K10 red 153 -CHi -CHi H -CHi H K19 red 154 -CHi -C2H5 H -CH3 -CH3 Kl bluish-red 155 -CH3 -C2H5 H -CH3 -CH3 K10 bluish-red 156 -CH3 -C2H5 H -CH3 -CH3 K19
bluish red
Example 157
EMI8.1
Shade of color on polyacrylonitrile = orange
Example 158
EMI8.2
Shade of color on polyacrylonitrile = orange.
In the following Table III the structural structure of further dyes is listed, as they can be obtained according to the information in Example 1.
They correspond to the formula
EMI8.3
wherein Rls has the meanings given in the table.
As anions A #, those listed in the description come into consideration.
The symbol K # @ can stand for any of the radicals K # 1 to K # 29 listed in Table A. These groups can be exchanged for any of the other groups K # 1 to K # 29 listed in Table A.
Table III Example R19 R2 R3 R4 R17 K # shade of the color no. On polyacrylonitrile
EMI9.1
<tb> 159 <SEP> 0¯ <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> Kl <SEP> scarlet
<tb> 160 <SEP> / 7 <SEP> -CH: i <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> toilet <SEP> scarlet
<tb> 161 <SEP> 0¯ <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K19 <SEP> scarlet
<tb> 162 <SEP> 0¯ <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> K1 <SEP> red
<tb> 163 <SEP> Q <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> toilet <SEP> red
<tb> 164 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH <SEP> K19 <SEP> red
<tb> 165 <SEP> CH3 <SEP> to <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> Kl <SEP> scarlet
<tb> 166 <SEP> CHi <SEP> - <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> toilet <SEP> scarlet
<tb> 167 <SEP> CH3 <SEP> - <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> K19 <SEP> scarlet
<tb> 168 <SEP> Cl- <SEP>
-CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K1 <SEP> scarlet
<tb> 169 <SEP> Cl- <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> toilet <SEP> scarlet
<tb> 170 <SEP> CI- <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> K19 <SEP> scarlet
<tb> 171 <SEP> o2N% 5 <SEP> - <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> Kl <SEP> red
<tb> 172 <SEP> O2N <SEP> - <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> toilet <SEP> red
<tb> 173 <SEP> O2N <SEP> - <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -CHi <SEP> -CH3 <SEP> K19 <SEP> red
<tb> 174 <SEP> CHO- <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH:
: i <SEP> Kl <SEP> scarlet
<tb> 175 <SEP> CH30-Q <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH <SEP> -CH3 <SEP> toilet <SEP> scarlet
<tb> 176 <SEP> CH3O- <SEP> -CHi <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CHi <SEP> K19 <SEP> scarlet
<tb> Example 177
EMI9.2
<tb> <SEP> OCC-CN <SEP> XCEI2 <SEP> N¸? 3 <SEP> - <SEP> CH <SEP> (<SEP> C-CN
<tb> <SEP> 2 <SEP> (CH3) 2
<tb> Nuance <SEP> of the <SEP> coloring <SEP> on <SEP> polyacrylonitrile <SEP> = <SEP> bluish-red <SEP> CII <SEP> 2
<tb> <SEP> 2
<tb> Example 178
EMI10.1
Shade of color on polyacrylonitrile = ruby
Example 179
EMI10.2
Shade of color on polyacrylonitrile = ruby.
Example 180
EMI10.3
Shade of color on polyacrylonitrile = ruby.
The following Table IV shows the structure of other dyes as they can be obtained according to the information in Example 1.
They correspond to the formula
EMI10.4
in which R20 has the meanings given in the table.
As anions A, those listed in the description come into consideration.
The symbol KG can stand for any of the radicals K # 1 to K # 29 listed in Table A. These groups can be exchanged for any of the other groups K # 1 to K # 29 listed in Table A.
Table IV Example R20 R2 R3 R4 R17 K # shade of the coloration No. on polyacrylonitrile 181 O2N- -CH3 H -CH3 H Kl violet 182 O2N- -CHi H -CH3 H Klo violet 183 O2N- -CH3 H -CHi H K19 violet 184 02N- -C2H5 H -CHi -CH3 Kl red-tinged blue 185 O2N- -C2H5 H -CHi -CHi Klo red-tinged blue 186 O2N- -C2Hs H -CHi -CHi K19 red-tinged blue 187 -CN -CHi H -CHi H Kl rubin 188 -CN -CH3 H -CHi H Klo rubin 189 -CN -CH3 H -CH3 H K19 ruby 190 -CN -C2H5 H -CH3 -CH3 Kl violet 191 -CN
-C2Hs H -CH3 -CH3 Klo violet 192 -CN -C2H5 H -CH3 -CH3 K19 violet Example 193
EMI11.1
Shade of color on polyacrylonitrile = violet.
Example 194
EMI11.2
Nuance of the coloring on polyacrylonitrile = reddish-blue.
Example 195
EMI11.3
Nuance of the coloring on polyacrylonitrile = reddish-blue.
Example 196
EMI11.4
Nuance of the coloring on polyacrylonitrile = reddish-blue.