CH575461A5 - Bis-stilbenes for detergents for organic textile materials - to improve day light whiteness, even at low temps - Google Patents

Bis-stilbenes for detergents for organic textile materials - to improve day light whiteness, even at low temps

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CH575461A5
CH575461A5 CH1556775A CH1556775A CH575461A5 CH 575461 A5 CH575461 A5 CH 575461A5 CH 1556775 A CH1556775 A CH 1556775A CH 1556775 A CH1556775 A CH 1556775A CH 575461 A5 CH575461 A5 CH 575461A5
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments
    • C11D3/42Brightening agents ; Blueing agents

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Abstract

Detergents for textile org. matls. contain >=1 bis-stilbene cpd. of formula (I): (where M is a cation, esp. H, alkali metal-, alkaline earth metal, NH4- or amine salt ions). Addn. of (I) improves white appearance of detergents in day-light. Textiles are brightened effectively even when washing at low temps.

Description

  

  
 



   Es ist bekannt, dass   Bis-stilbenverbindungen    als optische   Aufheilmittel    verwendbar sind, die der Formel
R1 - CH = CH - X - CH = CH - R2 entsprechen, wobei in dieser Formel X einen in 4- und   4'-Stel-    lung an die =CH-Gruppen gebundenen Diphenylrest darstellt und   Rl    und R2 gleich oder verschieden sind und einen Phenyl-, Diphenylyl-, Naphthyl- oder Pyridyl-Rest bedeuten, wobei wenigstens einer der Reste   Rl,    R2 oder X eine gegebenenfalls funktionell abgewandelte Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppe, eine   Sulfon-,    Nitril-, Hydroxyl-, Mercapto- oder Methylgruppe enthalten muss.



   Es wurde nunmehr gefunden, dass eine ausgewählte Verbindung (bzw. deren Salze) dieses vorgenannten allgemeinen Typus sich hervorragend als optischer Aufheller in Waschmitteln eignet.



   Das erfindungsgemässe Mittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Bis-stilbenverbindung der Formel
EMI1.1     
 worin M ein Kation bedeutet, enthält. Von praktischem Interesse sind vor allem die Verbindungen der Formel
EMI1.2     
 worin X für ein Wasserstoff-, Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzion steht.



   Die Verbindung der Formel (I) (bzw. ihre Salze) wird analog nach an sich bekannten Methoden hergestellt.



   Zweckmässig wird hierzu eine Verbindung der Formel
EMI1.3     
 im Molverhältnis von etwa   1    :2 mit einer Verbindung der   Formel   
EMI1.4     
 umgesetzt, wobei eines der Symbole   Zl    und Z2 eine O=CH-Gruppe und das andere eine der Gruppierungen der Formeln
EMI1.5     
 bedeutet, worin R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest (vorzugsweise mit bis zu 6 C-Atomen), einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, einen Cyclohexylrest oder einen Aralkylrest darstellt.



   Man kann demgemäss beispielsweise 1 Moläquivalent des Dialdehyd der Formel
EMI1.6     
 mit zwei Moläquivalenten einer monofunktionellen Verbindung der Formel
EMI1.7     
 umsetzen; bevorzugterweise wird jedoch ein Moläquivalent einer Verbindung der Formel
EMI1.8     
 mit 2 Moläquivalenten des Aldehyds der Formel
EMI1.9     
 umgesetzt, wobei V einen Substituenten der Formel (Va) bis (Vd) bedeutet.



   Die Umsetzung wird in beiden Fällen durch Reagierenlassen der Komponenten in Gegenwart einer stark basischen Alkaliverbindung und in Gegenwart eines vorzugsweise hydrophilen, stark polaren Lösungsmittels durchgeführt, wobei im Falle der Verwendung von Alkalihydroxyden als stark basischer Alkaliverbindung diese Alkalihydroxyde einen Wassergehalt von bis zu 25 % aufweisen dürfen.  



   Als Lösungsmittel für das vorstehend beschriebene Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der   Formel (1)    seien beispielsweise Toluol, Xylol, Chlorbenzol oder Alkohole wie z. B. Äthanol,   Äthylenglykolmonomethyläther,    ferner N-Methylpyrrolidon, Diäthylformamid, Dimethylacetamid, vorzugsweise Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd genannt.



   Die Temperatur, bei welcher die Umsetzung durchgeführt wird, kann in weiten Grenzen schwanken. Sie wird bestimmt a) durch die Beständigkeit des verwendeten Lösungsmittels gegenüber den Reaktionsteilnehmern, insbesondere gegen über den stark basischen Alkaliverbindungen, b) durch die Reaktivität der Kondensationspartner und c) durch die Wirksamkeit der Kombination Lösungsmittel Base als Kondensationsmittel.



   Vorzugsweise liegt sie etwa im Bereich von 30 bis 60 C, doch können in vielen Fällen schon befriedigende Resultate bei Raumtemperatur (etwa 20   "C)    einerseits oder andererseits bei Temperaturen von 100   "C,    ja sogar bei der   Siedetem    peratur des Lösungsmittels erreicht werden, wenn dies aus Gründen der Zeitersparnis oder dadurch erwünscht ist, ein weniger aktives aber billigeres Kondensationsmittel einzusetzen. Grundsätzlich sind somit auch Reaktionstemperaturen im Intervall von 10 bis   1"0      C    möglich.



   Als stark basische Alkaliverbindungen kommen vor allem die Hydroxyde, Amide und Alkoholate (vorzugsweise solche primärer, 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltender Alkohole) der Alkalimetalle in Betracht, wobei aus ökonomischen Gründen solche des Lithiums, Natriums und Kaliums von vorwiegendem Interesse sind. Es können jedoch grundsätzlich und in besonderen Fällen auch Alkalisulfide und -carbonate, Arylalkaliverbindungen wie z. B. Phenyl-lithium oder stark basische Amine (einschliesslich Ammoniumbasen, z. B. Trialkyl ammoniumhydroxyde) mit Erfolg verwendet werden.



   Die Verbindung der   Formel (1)    bzw. ihre Salze werden als optische Aufheller in den erfindungsgemässen Waschmitteln verwendet.



   Zu den Waschmitteln wird der Aufheller vorteilhaft in irgendeiner Phase des Herstellungsprozesses der Waschmittel, z. B. der sogenannten  slurry  vor dem Zerstäuben dem Waschpulver oder bei der Vorbereitung flüssiger Waschmittelkombinationen, zugesetzt. Die Zugabe kann sowohl in Form einer Lösung oder Dispersion in Wasser oder anderen Lösungsmitteln als auch ohne Hilfsmittel als trockenes Aufhellerpulver erfolgen. Man   kann    das Aufhellmittel beispielsweise mit den waschaktiven Substanzen vermischen,   verkne-    ten oder vermahlen und so dem fertigen Waschpulver zumischen. Es kann jedoch auch gelöst oder vordispergiert auf das fertige Waschmittel aufgesprüht werden.



   Die erfindungsgemässen Waschmittel enthalten die bekannten Mischungen von Waschaktivsubstanzen wie beispielsweise Seife in Form von Schnitzeln und Pulver, Synthetika, lösliche Salze von Sulfonsäurehalbestern höherer Fettalkohole, höheren und/oder mehrfach alkylsubstituierter Arylsulfonsäuren, Sulfocarbonsäureester mittlerer bis höherer Alkohole, Fettsäureacylaminoalkyl-   oder-aminoarylglycerinsul-    fonate, Phosphorsäureester von Fettalkoholen usw. Als Aufbaustoffe, sogenannte  Builders , kommen z. B. Alkalipolyund Polymetaphosphate, Alkaliphyrophosphate, Alkalisalze der Carboxymethylcellulose und andere  soilredepositionsinhibitoren , ferner Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Alkaliborate, Alkaliperborate, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure, Schaumstabilisatoren wie Alkanolamide höherer Fettsäuren, in Betracht.

  Ferner können in den Waschmitteln beispielsweise enthalten sein: Antistatische Mittel, rückfettende Hautschutzmittel wie Lanolin, Enzyme, Antimikrobika, Parfüme und Farbstoffe.



   Der neue optische Aufheller wird in Mengen von 0,001 bis 1    /o    oder mehr, bezogen auf das Gewicht des flüssigen oder pulverförmigen, fertigen Waschmittels, zugesetzt.



   Die erfindungsgemässen Waschmittel haben gegenüber aufhellerfreien Waschmitteln ein bei Tageslicht stark verbessertes weisseres Aussehen.



   Herstellungsbeispiele für den optischen Aufheller
Beispiel 1
Eine homogene Mischung von 19,9 g 4,4'-Bis-(dimethoxyphosphonomethyl)-diphenyl der Formel
EMI2.1     
 und 24,2 g 4-Chlorbenzaldehyd-3-sulfonsäure, Natriumsalz werden unter Verdrängung der Luft durch Stickstoff im Verlauf von 10 Minuten in eine gut gerührte Suspension von 6,8 g Natrium-Methylat (Gehalt 95,6    /0)    in 250 ml wasserfreiem Dimethylformamid eingetragen. Die Temperatur steigt auf 45   "C    an und wird durch gelegentliches Kühlen mit Eiswasser bei 40-45   "C    gehalten. Dann wird noch 2 Stunden bei 40-45   "C    nachgerührt. Die blassgelbe, dicke Suspension wird dann in 1000 ml entsalztes Wasser gegossen und die Suspension wird unter Rühren auf 15   "C    abgekühlt. 

  Das Produkt wird abgenutscht, mit 100 ml entsalztem Wasser gewaschen und aus einer Mischung von 900 ml Dimethylformamid und 600 ml entsalztem Wasser umkristallisiert. Nach einer weiteren Umkristallisation aus 600 ml Dimethylformamid und 400 ml entsalztem Wasser und nach Trocknung unter Vakuum bei 100-110   "C    erhält man 16,4 g der Verbindung der Formel
EMI2.2     
 als hellgelbes Pulver.



   Anstelle von 4,4'-Bis-(dimethoxyphosphonomethyl)-diphenyl kann auch die äuqivalente Menge   4,4-Bis-(diäthoxyphos-    phonomethyl)-diphenyl verwendet werden. Ebenso kann als Lösungsmittel anstelle von Dimethylformamid Dimethylsulfoxyd verwendet werden. Die beiden Reaktions-Komponenten können auch vorgelegt und das Natrium-Methylat bei Reaktionstemperatur eingetragen werden. Schliesslich kommen  als alkalische   Kondensationsmittel    auch Natrium- und Kaliumhydroxydpulver in Frage.



   Die verwendete   4-Chlorbenzaldehyd-3-sulfonsäure,    Natriumsalz kann wie folgt erhalten werden:
143,9 g 4-Chlorbenzaldehyd (Gehalt:   98 010)    werden unter Rühren im Verlauf von 45 Minuten in 300 ml Oleum von 66 % SO3-Gehalt eingetragen. Die Temperatur steigt dabei von 21 C auf ca. 50 C an. Das Reaktionsgemisch wird noch 6 Stunden bei 50-55 C und 16 Stunden bei 60-65 C gerührt.



  Nach Abkühlen auf etwa 30 C wird das Reaktionsgemisch vorsichtig auf 2 kg   Eis/Wasser    unter Eiskühlung ausgetragen. Die temperatur der entstandenen Lösung beträgt am Ende des Austragens ca. 15 C. Eine leichte Trübung wird durch Filtration entfernt, das klare Filtrat auf 60 C erhitzt, mit 600 g Natriumchlorid versetzt, auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und dann auf 5 C gekühlt. Das auskristalli   sierte Produkt wird abgenutscht, zweimal mit je 150 ml gesättigter Natriumchlorid@ösung gewaschen, in 1000 ml Wasser    bei 50 C gelöst, mit ca. 4 ml 10%iger Natriumhydroxydlösung auf pH 7 gestellt und im Rotationsverdampfer zur Trok kene eingedampft. Nach vollständigem Trocknen unter Vakuum erhält man so 206 g 4-Chlorbenzaldehyd-3-sulfonsäure, Natriumsalz mit einem Gehalt von 89,1    /o.   



  Beispiel 2
150 g der Verbindung der Formel (2) werden in 2000 ml   10 /Oiger    Salzsäure unter Rühren während 15 Stunden unter Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Produkt abgenutscht, mit 500 ml 10%iger Salzsäure gewaschen und bei 90-95 C unter Vakuum getrocknet. Man erhält 141.9 g der Verbindung der Formel
EMI3.1     
 als blassgelbes Pulver.



   Die Löslichkeit der Verbindung der Formel (3) in destilliertem Wasser beträgt heiss ca. 100 g pro Liter und kalt ca.



  13 g pro Liter.



  Beispiel 3
11,8 g der Verbindung der Formel (3) werden bei 60   C    in 400 ml entsalztem Wasser unter Rühren gelöst. Zur gelben klaren Lösung wird eine Lösung von 2,3 g Kaliumhydroxyd (Gehalt: 98 %) in 10 ml entsalztem Wasser zugetropft.



  Nach Zugabe beträgt der pH-Wert 7. Die entstandene sehr teme Suspension wird zur   @rockene    eingedampft und unter Vakuum bei 100-110 C getrocknet. Man erhält 12.1 g der Verbindung der Formel
EMI3.2     

Auf ähnliche Weise können unter Verwendung von äquimolaren Mengen der entsprechenden Basen die in Tabelle I aufgeführten Verbindungen erhalten werden.



  Tabelle I
EMI3.3     

EMI3.4     


<tb> Nr. <SEP> M <SEP> Ungefähre <SEP> Löslichkeit <SEP> in
<tb>  <SEP> destillienem <SEP> Wasser <SEP> g/l
<tb>  <SEP> heiss <SEP> kalt
<tb> (2) <SEP> Na <SEP> 1 <SEP> unter <SEP> 0,05
<tb> (5) <SEP> HN(CH2-CH2OH)3 <SEP> über <SEP> 20 <SEP> 12
<tb> (6) <SEP> NH4 <SEP> 2 <SEP> 1
<tb> (7) <SEP> HNt3 <SEP> 4 <SEP> 3
<tb> (8) <SEP> H2N(CH2-CH2OH)2 <SEP> 20 <SEP> 6
<tb> (9) <SEP> H3N-CH2-CH2OH <SEP> 4 <SEP> 2
<tb> (10) <SEP> H2N(CH3)2 <SEP> 4 <SEP> 1
<tb> (11) <SEP> H3N-CH3 <SEP> 1 <SEP> unter <SEP> 1
<tb>  Waschmittelbeispiele Beispiel 4 Waschmittel, enthaltend:

  :   15,7 OIo Alkylarylsulfonat   
3,7 % Fettalkoholsulfonat
2,7 % Kokossäuremonoäthanolamid 39,0 % Na-Tripolyphosphat    4,0 0/0 Na-Silikat   
2,0 % Mg-Silikat
1,0 % Carboxymethylcellulose    0,5  /0 Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA), Na-Salz   
6,7 % Wasser
0,1-0,4 % des Aufhellers der Formel (2) ad 100 % Natriumsulfat.  



   Dieses Waschmittel   besi@@t    einen wesentlich   @@@@@@ @@    Aspekt als dasselbe Mittel ohne Aufhellerzusatz
Bei seiner Verwendung zum Waschen von   te@d@@      @@@@@    ben wie Baumwolle oder synthetischen Fasern wird em guter Aufhelleffekt der gewaschenen Gewebe erreicht Beispiel 5
Waschmittel, die zusätzlich zu den im Beispiel 4   benen @ @stenzer nach @@ bis 0.4@ emer @ @@mdung der    Formel
EMI4.1     
 und oder 0.1 bis 0.4% einer Verbindung der Formel
EMI4.2     
   worm K -NH-C@H@-@@@-CH2CH2-OCH@ oder     -NH-(CH2)33-OCH3 bedeuet. enthalten.

 

   Diese einen ausgezeichneten weissen Aspekt aut   @ @isen-    den Waschmittel erzielen bei der Wäsche von verschiedenen Textilmaterialien sehr gute   A@fhelleffekte.    auch wenn das Waschen bei tiefen Temperaturen durchgeführt wird.



      PA@@@@@@@@@@@H @@aschmittes @ur te@tite organtsche @@@@@@@lic@ @@@@@@@ gelennze@@hnet. dass @s @@desten@ eme Bis@stilbenverbin-    dung der Formel
EMI4.3     
    worin @@ e@ @@ @@@@ @@d@@tet enthält  @@@@@@@@@@@@
Waschmittel ge@@@@@@ @@@@pruch @@@@@@ @@@ Bis@@@ benserbindung m@@@ @@ @@@@@@@@@@ der @@@@@@@   
EMI4.4     
    woom X em Wassers@@@@ @@ @@@@@@@ E@@@@@@me@@@ @@@ momum- oder Aminsalzion der@@@@ enm@@@.   

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



   It is known that bis-stilbene compounds are useful as optical curative agents represented by the formula
R1 - CH = CH - X - CH = CH - R2, where in this formula X represents a diphenyl radical bonded to the = CH groups in the 4- and 4'-positions and R1 and R2 are identical or different and are a Phenyl, diphenylyl, naphthyl or pyridyl radical, where at least one of the radicals R1, R2 or X must contain an optionally functionally modified sulfonic acid or carboxylic acid group, a sulfonic, nitrile, hydroxyl, mercapto or methyl group.



   It has now been found that a selected compound (or its salts) of this aforementioned general type is outstandingly suitable as an optical brightener in detergents.



   The agent according to the invention is characterized in that it contains at least one bis-stilbene compound of the formula
EMI1.1
 wherein M is a cation. The compounds of the formula are of particular practical interest
EMI1.2
 wherein X is a hydrogen, alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or amine salt ion.



   The compound of the formula (I) (or its salts) is prepared analogously by methods known per se.



   A compound of the formula is useful for this purpose
EMI1.3
 in a molar ratio of about 1: 2 with a compound of the formula
EMI1.4
 implemented, where one of the symbols Zl and Z2 is an O = CH group and the other one of the groupings of the formulas
EMI1.5
 denotes in which R represents an optionally substituted alkyl radical (preferably with up to 6 carbon atoms), an optionally substituted phenyl radical, a cyclohexyl radical or an aralkyl radical.



   You can accordingly, for example, 1 molar equivalent of the dialdehyde of the formula
EMI1.6
 with two molar equivalents of a monofunctional compound of the formula
EMI1.7
 implement; however, one molar equivalent of a compound of the formula is preferred
EMI1.8
 with 2 molar equivalents of the aldehyde of the formula
EMI1.9
 implemented, where V is a substituent of the formula (Va) to (Vd).



   The reaction is carried out in both cases by allowing the components to react in the presence of a strongly basic alkali compound and in the presence of a preferably hydrophilic, strongly polar solvent, and in the case of using alkali hydroxides as the strongly basic alkali compound, these alkali hydroxides may have a water content of up to 25% .



   Solvents for the above-described process for preparing compounds of the formula (1) are, for example, toluene, xylene, chlorobenzene or alcohols such as. B. ethanol, ethylene glycol monomethyl ether, also N-methylpyrrolidone, diethylformamide, dimethylacetamide, preferably dimethylformamide or dimethyl sulfoxide.



   The temperature at which the reaction is carried out can vary within wide limits. It is determined a) by the resistance of the solvent used to the reactants, in particular to the strongly basic alkali compounds, b) by the reactivity of the condensation partners and c) by the effectiveness of the combination solvent base as a condensing agent.



   It is preferably in the range from 30 to 60 ° C., but in many cases satisfactory results can be achieved at room temperature (about 20 ° C.) on the one hand or at temperatures of 100 ° C., even at the boiling point of the solvent, if this is desirable for reasons of time savings or because a less active but cheaper condensing agent is used. In principle, reaction temperatures in the range from 10 to 1 ° C. are therefore also possible.



   The hydroxides, amides and alcoholates (preferably those of primary alcohols containing 1 to 4 carbon atoms) of the alkali metals are particularly suitable as strongly basic alkali compounds, with those of lithium, sodium and potassium being of predominant interest for economic reasons. However, in principle and in special cases, alkali metal sulfides and carbonates, aryl alkali compounds such as. B. Phenyl-lithium or strongly basic amines (including ammonium bases, z. B. Trialkyl ammonium hydroxides) can be used with success.



   The compound of the formula (1) or its salts are used as optical brighteners in the detergents according to the invention.



   In addition to the detergents, the brightener is advantageously used in any phase of the detergent production process, e.g. B. the so-called slurry before atomizing the washing powder or when preparing liquid detergent combinations added. The addition can take place either in the form of a solution or dispersion in water or other solvents or without auxiliaries as a dry brightener powder. The lightening agent can, for example, be mixed, kneaded or ground with the washing-active substances and thus mixed with the finished washing powder. However, it can also be dissolved or predispersed and sprayed onto the finished detergent.



   The detergents according to the invention contain the known mixtures of active washing substances such as soap in the form of chips and powder, synthetics, soluble salts of sulfonic acid half-esters of higher fatty alcohols, higher and / or polyalkyl-substituted arylsulfonic acids, sulfocarboxylic acid esters of medium to higher alcohols, fatty acid acylaminoalkyl or aminoarylglylates Phosphoric acid esters of fatty alcohols, etc. As building materials, so-called builders, come z. B. alkali poly and polymetaphosphates, alkali pyrophosphates, alkali salts of carboxymethyl cellulose and other soil redeposition inhibitors, also alkali silicates, alkali carbonates, alkali borates, alkali perborates, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminotetraacetic acid, alkanol stabilizers such as higher fatty acids.

  The detergents can also contain, for example, antistatic agents, moisturizing skin protection agents such as lanolin, enzymes, antimicrobials, perfumes and dyes.



   The new optical brightener is added in amounts of 0.001 to 1 / o or more, based on the weight of the liquid or powdery, finished detergent.



   The detergents according to the invention have a whiter appearance which is greatly improved in daylight compared to detergents free of brighteners.



   Production examples for the optical brightener
example 1
A homogeneous mixture of 19.9 g of 4,4'-bis (dimethoxyphosphonomethyl) diphenyl of the formula
EMI2.1
 and 24.2 g of 4-chlorobenzaldehyde-3-sulfonic acid, sodium salt are displaced by nitrogen in the course of 10 minutes in a well-stirred suspension of 6.8 g of sodium methylate (content 95.6 / 0) in 250 ml registered anhydrous dimethylformamide. The temperature rises to 45 "C and is kept at 40-45" C by occasional cooling with ice water. The mixture is then stirred for a further 2 hours at 40-45 "C. The pale yellow, thick suspension is then poured into 1000 ml of deionized water and the suspension is cooled to 15" C. while stirring.

  The product is filtered off with suction, washed with 100 ml of deionized water and recrystallized from a mixture of 900 ml of dimethylformamide and 600 ml of deionized water. After a further recrystallization from 600 ml of dimethylformamide and 400 ml of deionized water and after drying under vacuum at 100-110 ° C., 16.4 g of the compound of the formula are obtained
EMI2.2
 as a light yellow powder.



   Instead of 4,4'-bis- (dimethoxyphosphonomethyl) -diphenyl, the equivalent amount of 4,4-bis- (diethoxyphosphonomethyl) -diphenyl can also be used. It is also possible to use dimethyl sulfoxide as a solvent instead of dimethylformamide. The two reaction components can also be initially charged and the sodium methylate added at the reaction temperature. Finally, sodium and potassium hydroxide powders are also suitable as alkaline condensing agents.



   The 4-chlorobenzaldehyde-3-sulfonic acid, sodium salt used can be obtained as follows:
143.9 g of 4-chlorobenzaldehyde (content: 98,010) are introduced into 300 ml of oleum with 66% SO3 content over the course of 45 minutes, with stirring. The temperature rises from 21 ° C to approx. 50 ° C. The reaction mixture is stirred for a further 6 hours at 50-55 ° C. and 16 hours at 60-65 ° C.



  After cooling to about 30 ° C., the reaction mixture is carefully poured onto 2 kg of ice / water while cooling with ice. The temperature of the resulting solution is about 15 ° C. at the end of the discharge. A slight cloudiness is removed by filtration, the clear filtrate is heated to 60 ° C., 600 g of sodium chloride are added, the mixture is allowed to cool to room temperature and then cooled to 5 ° C. The crystallized product is filtered off with suction, washed twice with 150 ml of saturated sodium chloride solution each time, dissolved in 1000 ml of water at 50 ° C., adjusted to pH 7 with about 4 ml of 10% sodium hydroxide solution and evaporated to dryness in a rotary evaporator. After complete drying under vacuum, 206 g of 4-chlorobenzaldehyde-3-sulfonic acid, sodium salt with a content of 89.1 / o are thus obtained.



  Example 2
150 g of the compound of the formula (2) are refluxed in 2000 ml of 10% hydrochloric acid with stirring for 15 hours. After cooling to room temperature, the product is filtered off with suction, washed with 500 ml of 10% hydrochloric acid and dried at 90-95 ° C. under vacuum. 141.9 g of the compound of the formula are obtained
EMI3.1
 as a pale yellow powder.



   The solubility of the compound of formula (3) in distilled water is approx. 100 g per liter hot and approx.



  13 g per liter.



  Example 3
11.8 g of the compound of the formula (3) are dissolved in 400 ml of deionized water at 60 ° C. with stirring. A solution of 2.3 g of potassium hydroxide (content: 98%) in 10 ml of deionized water is added dropwise to the yellow, clear solution.



  After the addition, the pH is 7. The resulting very lean suspension is evaporated to dryness and dried at 100-110 ° C. in vacuo. 12.1 g of the compound of the formula are obtained
EMI3.2

Similarly, using equimolar amounts of the appropriate bases, the compounds listed in Table I can be obtained.



  Table I.
EMI3.3

EMI3.4


<tb> No. <SEP> M <SEP> Approximate <SEP> solubility <SEP> in
<tb> <SEP> distilled <SEP> water <SEP> g / l
<tb> <SEP> hot <SEP> cold
<tb> (2) <SEP> Na <SEP> 1 <SEP> under <SEP> 0.05
<tb> (5) <SEP> HN (CH2-CH2OH) 3 <SEP> via <SEP> 20 <SEP> 12
<tb> (6) <SEP> NH4 <SEP> 2 <SEP> 1
<tb> (7) <SEP> HNt3 <SEP> 4 <SEP> 3
<tb> (8) <SEP> H2N (CH2-CH2OH) 2 <SEP> 20 <SEP> 6
<tb> (9) <SEP> H3N-CH2-CH2OH <SEP> 4 <SEP> 2
<tb> (10) <SEP> H2N (CH3) 2 <SEP> 4 <SEP> 1
<tb> (11) <SEP> H3N-CH3 <SEP> 1 <SEP> under <SEP> 1
<tb> Detergent examples Example 4 Detergent containing:

  : 15.7% alkyl aryl sulfonate
3.7% fatty alcohol sulfonate
2.7% coconut acid monoethanolamide 39.0% Na tripolyphosphate 4.0 0/0 Na silicate
2.0% Mg-silicate
1.0% carboxymethyl cellulose 0.5 / 0 ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), sodium salt
6.7% water
0.1-0.4% of the brightener of formula (2) to 100% sodium sulfate.



   This detergent has an essentially @@@@@@ @@ aspect than the same detergent with no added brightener
When it is used to wash te @ d @@ @@@@@ ben such as cotton or synthetic fibers, a good lightening effect is achieved on the washed fabrics. Example 5
Detergents which, in addition to the @ @stenzer after @@ to 0.4 @ emer @ @@ with the formula
EMI4.1
 and or 0.1 to 0.4% of a compound of the formula
EMI4.2
   worm K -NH-C @ H @ - @@@ - CH2CH2-OCH @ or -NH- (CH2) 33-OCH3 means. contain.

 

   These detergents, which have an excellent white aspect, achieve very good lightening effects when washing various textile materials. even when washing is carried out at low temperatures.



      PA @@@@@@@@@@@ H @@ aschmittes @ur te @ tite organtsche @@@@@@@ lic @ @@@@@@@ gelennze @@ hnet. that @s @@ desten @ eme bis @ stilben- connection of the formula
EMI4.3
    where @@ e @ @@ @@@@ @@ d @@ tet contains @@@@@@@@@@@@@
Detergent ge @@@@@@ @@@@ pruch @@@@@@ @@@ to @@@ benserbinding m @@@ @@ @@@@@@@@@@ der @@@@@@ @
EMI4.4
    woom X em water @@@@ @@ @@@@@@@ E @@@@@@ me @@@ @@@ momum- or amine salt of @@@@ enm @@@.

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Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. Dieses Waschmittel besi@@t einen wesentlich @@@@@@ @@ Aspekt als dasselbe Mittel ohne Aufhellerzusatz Bei seiner Verwendung zum Waschen von te@d@@ @@@@@ ben wie Baumwolle oder synthetischen Fasern wird em guter Aufhelleffekt der gewaschenen Gewebe erreicht Beispiel 5 Waschmittel, die zusätzlich zu den im Beispiel 4 benen @ @stenzer nach @@ bis 0.4@ emer @ @@mdung der Formel EMI4.1 und oder 0.1 bis 0.4% einer Verbindung der Formel EMI4.2 worm K -NH-C@H@-@@@-CH2CH2-OCH@ oder -NH-(CH2)33-OCH3 bedeuet. enthalten. This detergent has an essentially @@@@@@ @@ aspect than the same detergent with no added brightener When it is used to wash te @ d @@ @@@@@ ben such as cotton or synthetic fibers, a good lightening effect is achieved on the washed fabrics. Example 5 Detergents which, in addition to the @ @stenzer after @@ to 0.4 @ emer @ @@ with the formula EMI4.1 and or 0.1 to 0.4% of a compound of the formula EMI4.2 worm K -NH-C @ H @ - @@@ - CH2CH2-OCH @ or -NH- (CH2) 33-OCH3 means. contain. Diese einen ausgezeichneten weissen Aspekt aut @ @isen- den Waschmittel erzielen bei der Wäsche von verschiedenen Textilmaterialien sehr gute A@fhelleffekte. auch wenn das Waschen bei tiefen Temperaturen durchgeführt wird. These detergents, which have an excellent white aspect, achieve very good lightening effects when washing various textile materials. even when washing is carried out at low temperatures. PA@@@@@@@@@@@H @@aschmittes @ur te@tite organtsche @@@@@@@lic@ @@@@@@@ gelennze@@hnet. dass @s @@desten@ eme Bis@stilbenverbin- dung der Formel EMI4.3 worin @@ e@ @@ @@@@ @@d@@tet enthält @@@@@@@@@@@@ Waschmittel ge@@@@@@ @@@@pruch @@@@@@ @@@ Bis@@@ benserbindung m@@@ @@ @@@@@@@@@@ der @@@@@@@ EMI4.4 woom X em Wassers@@@@ @@ @@@@@@@ E@@@@@@me@@@ @@@ momum- oder Aminsalzion der@@@@ enm@@@. PA @@@@@@@@@@@ H @@ aschmittes @ur te @ tite organtsche @@@@@@@ lic @ @@@@@@@ gelennze @@ hnet. that @s @@ desten @ eme bis @ stilben- connection of the formula EMI4.3 where @@ e @ @@ @@@@ @@ d @@ tet contains @@@@@@@@@@@@@ Detergent ge @@@@@@ @@@@ pruch @@@@@@ @@@ to @@@ benserbinding m @@@ @@ @@@@@@@@@@ der @@@@@@ @ EMI4.4 woom X em water @@@@ @@ @@@@@@@ E @@@@@@ me @@@ @@@ momum- or amine salt of @@@@ enm @@@.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0298361A1 (en) * 1987-07-03 1989-01-11 Ciba-Geigy Ag Liquid detergene containing disulfonated optical brighteners
US4925595A (en) * 1987-07-03 1990-05-15 Ciba-Geigy Corporation Liquid detergent compositions containing disulfonated fluorescent whitening agents: di-styryl-biphenyl or di-styryl-benzene derivatives

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