Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenfreier basischer Azoverbindungen, die eine oder mehrere kationische Gruppen und/oder eine oder mehrere zur Anlagerung eines Protons befähigende Substituenten und eine oder mehrere Gruppen der Formel
EMI1.1
enthalten, worin
R13 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest und
X 1, 2 oder 3 bedeuten und der aromatische Ring B weitersubstituiert sein kann und die Azofarbstoffe der Formel
EMI1.2
entsprechen, worin
D den Rest einer Diazokomponente,
K den Rest einer Kupplungskomponente,
An ein Anion und
Y' 1, 2 oder 3 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man in einer Verbindung der Formel
EMI1.3
worin
D' den Rest einer Diazokomponente und
K' den Rest einer Kupplungskomponente bedeuten,
der Ring B substituiert sein kann und D' und/oder K' mindestens eine quaternierbare Gruppe enthält, diese Gruppe quaterniert. Vorteilhaft stellt man basische Triazoliumazofarbstoffe her.
Die basischen Verbindungen können als kationische Gruppe eine Ammonium-, Hydrazinium-, Cycloimmonium- oder verätherte Hydroxylammoniumgruppe enthalten; sie können aber auch eine protonisierbare primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe enthalten oder eine der zuvor genannten kationischen Gruppen und eine protonisierbare Aminogruppe.
Sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe der Formel
EMI1.4
worin
R die zur Bildung eines mindestens fünf Glieder enthaltenden ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Heteroringes notwendigen Atome oder Atomgruppen und
Z Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff bedeuten und minnesrens eine scauomscne uruppe Im Kest K unciiocier Im Ring der Formel R Z oder in einem an diesem Ring ankondensierten Ring enthalten ist, kann man erhalten, wenn man eine Azoverbindung der Formel farbstoffe der Formel
EMI1.5
die in der Kupplungskomponente K' und/oder in der Gruppe der Formel
EMI2.1
oder in einem an diese Gruppe ankondensierten Ring mindestens eine quaternierbare Gruppe enthält, quaterniert.
Sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe der Formel
EMI2.2
worin der gegebenenfalls substituierte, gegebenenfalls einen ankondensierten Ring aufweisenden Heteroring der Formel
EMI2.3
mindestens eine quaternierte Gruppe enthält, kann man erhalten, wenn man eine Verbindung der Formel
EMI2.4
im Heteroring R N oder in einem an diesen Heteroring ankondensierten Ring, quaterniert.
Die Erfindung beinhaltet ebenso die Herstellung sulfonsäuregruppenfreie basische Azoverbindungen der Formel
EMI2.5
worin
R, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkenylrest und
R2 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl-, Alkenyl- oder Arylrest bedeuten. Diese Farbstoffe können erhalten werden, wenn man eine Azoverbindung der Formel
EMI2.6
worin
R2' Wasserstoff oder R2 bedeutet, quaterniert. Die sulfonsäuregruppenfreien basischen Azoverbindungen der Formel
EMI2.7
wonn
R, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkenylrest und
R3 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet, kann man erhalten wenn man eine Verbindung der Formel
EMI3.1
quaterniert.
Die Kupplungskomponente können der Benzol-, Naphthalin- oder heterocyclischen Reihe oder, sofern eine kupplungsfähige Methylengruppe enthaltend, der aliphatischen Reihe angehören. Die Erfindung beinhaltet insbesondere Azoverbindungen der Formel
EMI3.2
worin die Reste R4 und R5 jeweils Wasseretoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeuten, der aromatische Ring D' weitersubstituiert sein kann und die Reste R4 und Rs zusammen mit dem an diese Reste gebundenen N-Atom einen gesättigten oder teilweise gesättigten Heterocyclus bilden können;
oder Azoverbindungen der Formel
EMI3.3
worin die Reste R6 und R, jeweils Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeuten, die aromatischen Ringe Z1 und/oder Z2 weitersubstituiert sein können und die Reste R6 und R, zusammen mit dem an diese Reste gebundenen N-Atom einen gesättigten oder teilweise gesättigten Heterocyclus bilden können; oder Azoverbindungen der Formel
EMI3.4
oder Azoverbindungen der Formel
EMI4.1
worin
R8 und R9 jeweils Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- oder Aryloxyrest,
EMI4.2
-SO2-NH-R10 oder-CO-NH-RtO und R10 einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeuten.
Sulfonsäuregruppenfreie basische Azoverbindungen der Formel
EMI4.3
worin R" Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, Rl einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkenylrest,
R2 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl-, Alkenyl- oder Arylrest,
R12 einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, R13 jeweils Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substi- tuierten Alkylrest und Ae ein Anion bedeuten.
und die aromatischen Ringe B und/oder D' weitersubstituiert sein können, kann man erhalten, wenn man eine Azoverbindung der Formel
EMI4.4
quaterniert.
In den kationischen Verbindungen lässt sich das Anion An durch andere Anionen austauschen, z. B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z. B. über das Hydroxid oder über das Bicarbonat. Die Quaternierung kann gegebenenfalls mit einer Verbindung der Formel R,A (XXII), worin
A einen bei der Reaktion in ein Anion AO überführbaren Rest bedeutet, durchgeführt werden.
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können Azoverbindungen der Formel
EMI5.1
herstellt werden, worin R14 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest, R15 Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyloder Alkoxy- oder Halogen, R16 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyloder Aryloxyalkylrest, Rlz und R18 jeweils Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Aryloxyrest,
EMI5.2
-5O2-NH-R19 oder -CO-NH-R19 und R,g einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeuten.
Die Azofarbstoffe gehören beispielsweise der Mono- oder Polyazoreihe an, wobei sie Metallkomplexverbindungen, wie z. B. 1:1- oder 1 :2-Metallkomplexverbindungen sein können.
Unter Anion An sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z. B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid oder Iodid-, Sulfat-, Disulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Carbonat-, Bicarbonat-, Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphorwolframat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Chloracetat-, Tartrat-, Malat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen.
Die Verbindungen der Formel (IV) sind frei von wasserlöslich machenden anionischen Gruppen, insbesondere von Sulfonsäuregruppen.
Unter Halogen ist in jedem Fall Brom, Fluor oder Iod, insbesondere Chlor zu verstehen.
Kohlenwasserstoffreste sind insbesondere gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthylreste.
Alkyl- oder Alkenylreste können geradkettig oder verzweigt sein und können 1 bis 18, bzw. 1 bis 12 vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten; niedrigmolekulare Alkylreste enthalten meistens 1 bis 4 Kohlenstoffatome.
Falls diese Reste substituiert sind, enthalten sie insbesonde re eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, die Cyan- oder eine Arylgruppe, Alkyl kann für solche Fälle für einen Aralkyl-, z. B. einen Benzylrest stehen. Cycloalkylreste enthalten beispielsweise 5 bis 7 Kohlenstoffatome und stehen vorteilhaft für Cyclohexylreste, welche meistens durch Alkyl- oder
Alkoxygruppen oder Halogen substituiert sein können.
Arylreste stehen hauptsächlich für gegebenenfalls substi tuierte Phenylreste; sie können aber auch für Naphthylreste stehen.
Die Reste R4 und R5 bzw. R5 und R7 können zusammen mit dem an diese Reste gebundenen N-Atomen für einen 5- oder 6gliedrigen, gesättigten oder teilweise gesättigten Heterocyclus stehen, also beispielsweise für einen Pyrrolidin-, Piperidin-,
Morpholin- oder Piperazinring.
Die Kupplungskomponenten gehören beispielsweise der aromatischen Reihe an, z. B. der Benzol- oder Naphthalinreihe, die einen, die Kupplung ermöglichenden Substituenten tragen, z. B. Amino- oder Hydroxybenzole, Amino- oder Hydroxynaphthaline; aber auch Kupplungskomponenten der heterocyclischen Reihe, wie der Pyrazolon- oder Amino-pyrazolreihe, der Barbitursäurereihe oder Kupplungskomponenten der aliphatischen Reihe, z. B. der Alkal-, Alken- oder Alkinreihe mit einer kupplungsfähigen Methylengruppe, z. B. Acylessigsäurearylamide, Acylessigsäurealkylamide, Malonsäure- oder Malonsäurenitril-Derivate usw. Die Diazokomponente gehören der Benzol- oder Naphthalinreihe an.
Alle Reste aromatischen Charakters, z. B. aromatischcarbocyclische Reste, wie die Ringe B und/oder D ' und/oder D und/oder Zl und/oder Z2 oder heterocyclische Reste, z. B.
aromatisch heterocyclische Reste, können jeweils Substituenten, insbesonders nicht wasserlöslich machende Substituenten tragen, z. B. Halogenatome, Nitro-, Amino-, Cyan-, Rhodan-, Hydroxy-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluoralkyl-, Trichloralkyl-, Phenyl-, Phenyloxy-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Acyl-, Acyloxy-, Acylamino-, wie z. B. Urethan-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Sulfonsäureamid-, Alkylsulfonsäureamid-, Dialkylsulfonsäureamid-, Arylsulfonsäureamidgruppe, Arylazo-, z. B.
Phenylazo-, Diphenylazo-, Naphthylazo, usw.
Unter protonisierbaren Gruppen sind solche stickstoffhaltigen Reste zu verstehen, die in saurem Medium, insbesondere mineralsaurem Medium, unter Anlagerung eines Protons Salze bilden können und damit den Farbstoff wasserlöslich machen.
Heteroringe, die mindestens fünf Glieder enthalten sind z. B. Thiazol, Thiadiazol, Triazol, Imidazol, Indazol, Oxazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Benzthiazol, Oxadiazol, Chinoxalin, Chinazolin, Chinolin, Phthalazin, Pyrazol, Indolenin, usw. und ihre Derivate.
Die Quaternierung kann nach üblichen Methoden ausgeführt werden, z.B. in einem inerten Lösungsmittel oder gegebenenfalls in wässriger Suspension oder ohne Lösungsmittel in einem Überschuss des Quaternierungsmittels, wenn nötig, bei erhöhter Temperatur und in gegebenenfalls gepuffertem Medium. Quaternierungsmittel sind beispielsweise Alkylhalogenide, z. B. Methyl- oder Aethylchlorid, -bromid, oder iodid, Alkylsulfate, wie Dimethylsulfat, Benzylchlorid, Acrylsäureamide/Hydrohalogenide, z. B. CH2 = CH-CO-NH,/HCI, Chloressigsäureamid, Epoxyde, wie Aethylenoxyd, Propylenoxyd, Epichlorhydrin, usw.
Quaternierungsmittel sind beispielsweise Verbindungen der Formel Rl-A, worin A einen in ein AnionS überführbaren Rest bedeutet.
Die neuen Verbindungen lassen sich in Färbepräparate überführen. Die Verarbeitung z. B. in stabile, flüssige oder feste Färbepräparate kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, z. B. durch Mahlen oder Granulieren oder dann auch durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels z.B. eines Stabilisators.
Solche Zubereitungen können beispielsweise nach den Angaben in den französischen Patentschriften 1 572 030 und 1 581 900 erhalten werden.
Die neuen Verbindungen dienen zum Färben oder Bedruk ken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils oder as.
-Dicyanäthylens bestehen oder solche enthalten.
Man kann auch synthetische Polyamide oder synthetische Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, färben oder bedrucken. Solche Polyamide sind beispielsweise aus der belgischen Patentschrift 706 104 bekannt. Entsprechende Polyester sind aus der U.S.A.-Patentschrift 3 379 723 bekannt.
Die Verbindungen dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen, Leder und Papier. Man färbt besonders vorteilhaft in wässrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 60 9C bis Siedetemperatur oder bei Temperaturen 100 9C unter Druck.
Man erhält egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten, z. B. guterWasch-, Schweiss-, Sublimier-, Plissier-, Dekatur-, Bügel-, Dampf-, Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Überfärbe- und Lösungsmittelechtheit; ausserdem weisen sie eine gute Salzverträglichkeit auf und sind gut löslich, besonders in Wasser, im weiteren besitzen die Farbstoffe eine gute Verkochechtheit, gute pH-Stabilität und reservieren z. T. Fremdfasern; zudem besitzen sie eine gute Kochtemperaturstabilität und sind schnellziehend in Kombination mit anderen Farbstoffen.
Diejenigen Verbindungen, welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von natürlichen plastischen Massen oder gelösten oder ungelösten Kunststoff-, Kunstharz- oder Naturharzmassen geeignet.
Einzelne der neuen Verbindungen können zum Beispiel zum Färben von tannierter Baumwolle und regenerierter Cellulose eingesetzt werden.
Es hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren der neuen Verbindungen oder Gemische mit anderen kationischen Farbstoffen verwenden kann.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
19 Teile 3-Phenoxymethyl-5-amino- 1 ,2,4-triazol werden in 150 Teilen Eisessig bei 70"gelöst und mit 10 Teilen Propionund 18 Teilen Phosphorsäure verdünnt. Man kühlt auf bis O"und gibt tropfenweise 21 Teile 4n-Natriumnitritlösung zu.
Die Diazolösung wird innerhalb 30 Minuten zu einer Lösung, bestehend aus 15 Teilen Diäthylanilin, 5 Teilen Aminosulfonsäure, 50 Teilen Eisessig und 25 Teilen Wasser zugetropft.
Gleichzeitig werden 100 Teile Eis zugegeben, um die Temperatur bei 0-5 zu halten. Man verdünnt die Farbstofflösung mit 160 Teilen Isopropanol und 100 Teilen Eis und stellt den pH Wert durch Zugabe von 110 Teilen Natriumacetat auf 5. Beim weiteren Verrühren kristallisiert der Farbstoff aus. Er wird abgesaugt, zweimal mit je 100 Teilen Wasser gewaschen und im Vakuum bei 50"getrocknet.
30,5 Teile des getrockneten und feingemahlenen Farbstoffes werden in 300 Teilen Butanol verrührt, mit 3,5 Teilen Magnesiumoxid und 25 Teilen Dimethylsulfat versetzt und die Suspension für 3 Stunden auf 45-50 erhitzt. Nach dem Kühlen auf Zimmertemperatur wird die Farbstofflösung zweimal mit je 150 Teilen 26 %-iger Sole ausgeschüttelt und im Vakuum bei 50-60 eingeengt. Der Rückstand wird in 300 Teilen Wasser von 800 gelöst, mit 15 Teilen Hyflo und 10 Teilen Norit Supra versetzt und nach 15 Minuten durch einen Talkfilter filtriert.
Man wäscht mit 750 Teilen Wasser von 50"nach und salzt den Farbstoff mit 15 Teilen Zinkchlorid und 55 Teilen Natriumchlorid aus. Man rührt über Nacht nach, saugt den kristallinen Farbstoff ab und wäscht mit total 100 Teilen 5 %-iger Kochsalzlösung. Nach dem Trocknen bei 40"im Vakuum erhält man
EMI6.1
der Polyacrylnitril- und sauer modifizierte Polyesterfasern in blaustichig-roten Tönen färbt.
Beispiel 2
8,4 Teile 3-Amino-1,2,4-triazol werden in 22 Teilen 62%iger Salpetersäure und 18 Teilen Wasser gelöst. Man versetzt mit 20 Teilen Eis und tropft innerhalb von 20 Minuten 20,8 Teile 4n-Natriumnitritlösung zu. Nach 30 Minuten wird das überschüssige Nitrit mit 0,5 Teilen Aminosulfonsäure zerstört und die Diazolösung innerhalb von 20 Minuten zu einer Lösung, bestehend aus 24,1 Teilen N-Aethyl-N-2'-phenoxy äthyl-anilin, 25 Teilen Eisessig und 10 Teilen Eis, zugetropft.
Man stumpft den pH-Wert durch Zugabe von konzentrierter Natronlauge auf 3,5-4,0 ab, rührt die Farbstoffsuspension und filtriert vom ausgefallenen Farbstoff ab. Der im Vakuum getrocknete Farbstoff wird in 150 Teilen Benzol und 35 Teilen Cyclohexan fein suspendiert, filtriert und mit 100 Teilen Cyclohexan gewaschen.
26,8 Teile des getrockneten und feingemahlenen Farbstoffes werden in 80 Teilen Wasser, 3,5 Teilen Magnesiumoxid und 18 Teilen Dimethylsulfat suspendiert und 30 Minuten auf 45-50 erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wird die Lösung mit 800 Teilen Wasser verdünnt, mit 2,5 Teilen Norit Supra versetzt und über einen Talkfilter filtriert. Der durch Zugabe von 10,2 Teilen Zinkchlorid und 80 Teilen Natriumchlorid ausgesalzte Farbstoff wird filtriert, mit 100 Teilen einer 10%4gen wässerigen Natriumchloridlösung gewaschen und am Vakuum bei 50"getrocknet.
EMI6.2
der Polyacrylnitril- und sauer modifizierte Polyesterfasern in roten Tönen färbt.
Beispiel3
Nuance der Färbung auf
Polyacrylnitril
Die nachstehend aufgeführten Farbstoffe können nach einem der in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Verfahren hergestellt werden:
EMI7.1
Beispiel 4
EMI7.2
Beispiel 5
EMI7.3
Beispiel 6
EMI7.4
Beispiel 7
EMI8.1
Beispiel 8
EMI8.2
blaustichig rot Beispiel 9
EMI8.3
Beispiel 10
EMI8.4
In der folgenden Tabelle list der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach einem erfindungsgemässen Verfahren herstellt werden können. Sie entsprechen der Formel
EMI8.5
worin
R, Rt und R4 bis R9 die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anion As kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
EMI9.1
<tb>
Bsp. <SEP> Nr. <SEP> R <SEP> R1 <SEP> R4 <SEP> R5 <SEP> R6 <SEP> R7 <SEP> R8 <SEP> Rg <SEP> Nuance <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf <SEP> Poly
<tb> <SEP> acrylnitril
<tb> 11 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CiH5 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> rot
<tb> 12 <SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> do. <SEP> -Cl <SEP> Cl <SEP> rot
<tb> 13 <SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> do. <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> rot
<tb> 14 <SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> do. <SEP> -CH < <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> 15 <SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> -C2H4-O O <SEP> H <SEP> H <SEP> rot
<tb> 16 <SEP> H <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> rot
<tb> 17 <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> rot
<tb> 18 <SEP> O"CH2 <SEP> do. <SEP> H <SEP> do.
<SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> 19 <SEP> 0 <SEP> do. <SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> do.
<tb>
20 <SEP> do. <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> do.
<tb>
In der folgenden Tabelle II ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach einem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt werden können.
Sie entsprechen der Formel
EMI9.2
worin
R1, RR, R1o-Rl2 und X die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anion An kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Tabelle II
EMI9.3
<tb> Bsp. <SEP> Nr. <SEP> R1 <SEP> R5 <SEP> R6 <SEP> R11 <SEP> R12 <SEP> R7 <SEP> R10 <SEP> X <SEP> Nuance <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf <SEP> Polyacrylnitnl
<tb> 21 <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> -C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> 1 <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> 22 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 1 <SEP> do.
<tb> 23 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Cl <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 1 <SEP> do.
<tb> 24 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 1 <SEP> do.
<tb> 25 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 1 <SEP> do.
<tb> 26 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> -C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 1 <SEP> rot
<tb> 27 <SEP> do. <SEP> do.
<SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH < <SEP> 1 <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> 28 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2H5 <SEP> -CH2{) <SEP> 1 <SEP> rot
<tb> 29 <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> do. <SEP> -C2H5 <SEP> 1 <SEP> rot
<tb> 30 <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> 31 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> do. <SEP> -CH2 <SEP> O <SEP> 2 <SEP> rot
<tb>
In der folgenden Tabelle III ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach einem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel
EMI10.1
worin
R1, R5, R11-R14 und X die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anion AO kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Tabelle III Bsp. Nr. R1 R5 R" R12 X R,3 R14 Nuance der Färbung auf Poly- acrylnitril 32 -CH3 -CH3 H H 1 -CH3 -CH3 violett 33 do. do. H H 1 do. -C2H4COOC2H5 do.
34 do. do. H H 1 do. -C2H4COOC4H9 do.
35 do. do. H H 2 do. -CH3 rotstichig 36 do. do. H H 2 do. -C2H4COOC4H9 do.
In der folgenden Tabelle IV ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach einem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel
EMI10.2
worin
R, R1, R5 und X die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anion A# kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Tabelle IV
EMI10.3
<tb> Bsp. <SEP> Nr. <SEP> R1 <SEP> R5 <SEP> X <SEP> R <SEP> Nuance <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf <SEP> Polyacryl
<tb> <SEP> nitril
<tb> <SEP> Al <SEP> ,aJ
<tb> 37 <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> 1 <SEP> rotstichig <SEP> gelb
<tb> <SEP> V <SEP> tH3
<tb> <SEP> 3
<tb> 38 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> do. <SEP> do.
<tb>
<SEP> CH
<tb> 39 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 1 <SEP> ( <SEP> CN <SEP> do.
<tb>
40 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> do. <SEP> do.
<tb>
40 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> do. <SEP> do.
<tb>
Färbevorschriftfür Leder Spritzfärbung vegetabil oder kombiniert gegerbter Leder.
Die trockenen Leder werden mit einer Lösung bestehend aus:
3 g/l des Farbstoffs von Beispiel 1 mit
3 g/l Essigsäure 85% und
30 g/l kationaktivem Emulgator mit Wasser auf 1 Liter gestellt und 1 bis mehrmals gespritzt.
Die in üblicher Weise gespülten, getrockneten und zugerichteten Leder haben eine blaustichig rote, sehr egale Färbung.